2016分析化学第二章误差及分析数据的统计处理(武院).pptVIP

* V 容量瓶:100.0ml(4)250.0ml(4)25.00ml(4) 10ml 滴定管 10.00ml(4) 移液管 10.00ml(4) 量筒 10ml(2) 10.0ml(3) 量至1ml或0.1ml 量至0.01ml * * (1) 四舍六入五留双 四位 18.33 18.32 18.32 18.3251 18.3250 18.3150 “5”后有数进位 “5”前偶数舍 “5”前奇数进位 2 修约 (2) 一次修约停当 两位 2.5 * * (3)表示准确度和精密度时,一般取一位 或两位有效数字。 例 消耗体积（ml）为10.05；10.03；10.10，求相对平均偏差？ = 10.06 对标准偏差(含相对标准偏差)的修约，一般取两位有效数字,且其结果应使准确度降低。例如某计算结果的标准偏差为0.213，取两位有效数字，宜修约成0.22。 * * 3 有效数字的运算规则 (1)加减法运算:以小数点后位数最少的为准 先计算后修约 0.0121+ 25.64 + 1.05782 = 26.70992 绝对误差最大(±0.01) (2)乘除法运算:以有效数字最少的为准 0.0325×5.103×60.06 = 相对误差最大(±0.0001/0.0325) 26.71 9.96 * 练习 按有效数字法则修约下列结果 3. 1. = 02. = 0.000255937 = 00.0692 0.00026 0.0365 * * 三、有效数字在定量分析中的应用 (一)正确记录数据 如用滴定管读取溶液体积25毫升 记录 25.00 (二)正确选取用量及选用适当的仪器 问 称取约0.2g样品,要求准确度达0.1%, 用何种测量仪器?若无万分之一的天 平时,要想保持准确度为0.1%,解决的 办法是什么? * (三)正确表示分析结果 例1 甲、乙、丙三人同时分析一个试样，均用万分之一的分析天平称量，用50ml滴 定管滴定，三人的分析报告如下： (1) 甲报告为14.201021% (2) 乙报告为14% (3) 丙报告为14.20% 问: 哪一位报告合理? 丙 * 例2 P27(6) * 小结：定量分析中,记录数据与计算的规则如下 1.据使用仪器的准确度记录数据和分析结果 2.几个数“相加减”“相乘除”以运算法则为准 3.运算中以“四舍六入五留双”的规则修约 4.重量分析和滴定分析中,一般为四位有效数字 5.一般情况，各种误差要求保留一位或两位有效数字 * * 一、线性相关与回归 设对x、y 作n 次独立的观测，得到一系列观测值。 一元线性回归方程表示为： yi y x a+bXi 第三节 标准曲线的回归分析(了解) * 根据最小二乘法的原理，最佳的回归线应是各观测值yi 与相对应的落在回归线上的值之差的平方和（Q）为最小。 令 * 其中 判断线性的好坏，可用相关系数来检验。 * 1.??当所有的点都在回归线上时，r = ? 1 x y r = -1 y x r = 1 x y r = 0 2.??当 y 与 x 之间不存在直线关系时，r = 0 3. 当 r 的绝对值在 0 与 1 之间时，可根据测量的次数及置信水平与相应的相关系数临界值比较，绝对值大于临界值时，则可认为这种线性关系是有意义的。 ? f = n-2 0.10 0.05 0.01 0.001 1 0.988 0.997 0.9998 0.999999 2 0.900 0.950 0.990 0.999 3 0.805 0.878 0.959 0.991 相关系数的临界值表（部分） 做一条工作曲线,测量次数 n = 5, r = 0.920, 因变量与自变量之间有无相关性（置信度95%）？ f = 5 – 2 = 3, ? = 0.05, 查表 r0 = 0.878, r r0, 有相关性 标准曲线法测定水中微量铁 1.标准曲线的绘制:用刻度吸管分别精密吸取铁标准 溶液（10.0μg/ml）2.0、4.0、6.0、8.0、10.0ml 于50ml量瓶中，加入各种试剂和显色剂后，用水 稀释至刻度，摇匀。在510nm波长下，测定各溶液 的吸光度，测定数据如下 Fe3+（μg/ml） 0.4 0.8 1.2 1.6 2.0 吸光度A： 0.120 0.242 0.356 0.488 0.608 2.水样测定:准确吸取澄清水样5.00ml，置50ml 容量瓶中。