2晶体中原子的结合.ppt

2.3.1 非极性分子晶体结构 1.结构 具有饱和电结构的原子或分子+范德瓦尔斯--伦敦力。惰性气体分子He、Ne、Ar、Kr、Xe在低温下形成非极性分子晶体。 3.配位数 2.结合力 通常取密堆积,配位数为12。 范德瓦尔斯-伦敦力。 2.3.2 非极性分子晶体的结合能 1.模型 两个相距为r的全同线性谐振子1和2，每个谐振子带有一个正电荷+q和负电荷-q，正负电荷之间的距离分别为x1和x2，粒子沿x轴振动。 2.计算 (1)当r很大时，两振子间没有相互作用，两振子的总能量 两个分子间的相互作用势能 据量子力学的结果，谐振子的振动能量为： 零点振动能为： + + + x1 x2 r - - + (2)当两个振子靠得很近时，两个振子间会发生相互作用， 相互作用势能为： (计算时保留到二次方项) + r - - + x1 x2 推导略 令 分子的极化系数 振子的零点振动能 两个振子的相互作用能 ---吸引能 两个振子的相互作用能 排斥能 一对分子间的互作用势能为： 或 ---著名的雷纳德-琼斯势 式中 N个惰性气体分子总的相互作用能为： ---吸引能 设R为最近邻两个原子间的距离，则 是仅与晶体结构有关的常数。 2.平衡时体积弹性模量和晶体的结合能 平均每个原子的能量u0为： (1)晶体的结合能 晶体的结合能： 平衡时最近邻原子间距离 平衡时总的互作用势能 2.3.3 非极性分子晶体的特征 分子晶体的结合能小，熔点和沸点都很低；硬度比较小。 (2)体积弹性模量 根据实际晶体结构,求出? 体积弹性模量K 对于面心立方 单胞体积： n为每个单胞中的原子个数 解: (1)面心立方,最近邻原子有12个, (1)只计及最近邻原子； (2)计及最近邻和次近邻原子。 是参考原子i与其它任一原子j的距离rij同最近邻原子间距R的比值( )。试计算面心立方的A6和A12。 例1：由N个惰性气体原子构成的分子晶体，其总互作用势能可表示为 式中 , (2)计及最近邻和次近邻,次近邻有6个。 例2：采用雷纳德--琼斯势，求体心立方和面心立方Ne的结合能之比(说明Ne取面心立方结构比体心立方结构更稳定)。 已知(A12)f=12.13； (A6)f=14.45； (A12)b=9.11； (A6)b=12.25。 解: Ne取面心立方结构比取体心立方结构更稳定。 第 四 节 原子晶体、金属晶体和氢键晶体 2.4.1 原子晶体 2.4.2 金属晶体 2.4.3 氢键晶体 本节主要内容: §2.4原子晶体、金属晶体和氢键晶体 1.结构 2.4.1 原子晶体 第Ⅳ族、第Ⅴ族、第Ⅵ族、第Ⅶ族元素都可以形成原子晶体。 典型的原子晶体: 金刚石、硅、锗等晶体。 结合力: 共价键。 饱和性 方向性 共价键的特点 原子晶体的配位数较低。 共价键是由2S和2P波函数组成的下列4种新的电子状态组成的。 金刚石C6 1S22S12P3 “杂化轨道” 第 一 节 晶体结合能的普遍规律 本节主要内容: 2.1.1 两个原子间的相互作用能 2.1.3 结合能与晶体几个常数的关系 2.1.2 晶体总的相互作用能 §2.1晶体结合能的普遍规律 晶体的结合能: E0是晶体的总能量，EN是组成该晶体的N个原子在自由状态时的总能量，Eb即为晶体的结合能。 晶体的结合能就是将自由的原子(离子或分子)结合成晶体时所释放的能量。 2.1.1 两个原子间的相互作用能 1.原子间的相互作用力 吸引力 排斥力 库仑引力 库仑斥力 泡利原理引起 原子间的相互作用力 r 两原子间的距离； A、B、m、n0, 吸引能 排斥能 2.相互作用势能 两原子间的相互作用力 假设相距无穷远的两个自由原子间的相互作用能为零，相互作用力为零。 (a)相互作用势能和原子间距的关系 (b)相互作用力和原子间距的关系 斥力 引力 最大有效引力 (r0平衡时原子间最近邻的距离。) r0 (r=r0处相互作用能有最小值。) 可知n m，排斥作用是短程的。 最大有效引力 2.1.2 晶体总的相互作用能 则由N个原子组成的晶体的总的相互作用势能为： i j 1 2 3 4 rij 第i个原子与晶体中所有其它原子的相互作用势能为： 设晶体中第i个原子与第j个原子之间的相互作用势能为u(rij )， 因为晶体中原子数很多，因此晶体表面原子与晶体内部原子的差别可以忽略，上式近似为： 晶体体积的函数 U(r) 原子数目 原子间距 若取EN=0，则晶体的结合能： U(v) 2.1.3 结合能与晶体几个常量的关系 1.原胞体积 r0 v0 v0 2.压缩系数和体积弹性模量(体