第八章 重量法课题.pptVIP

第八章 重量分析法 第一节 沉淀分析法概述 二、重量分析法的分类 1.沉淀法—利用沉淀反应使待测组分以微溶化合物的形式沉淀出来，再使之转化为称量形式称量。（如SO42-含量的测定） 2.气化法—利用物质的挥发性质，通过加热或其他方法使待测组分从试样中挥发逸出。（常用于食品工业中） 3.电解法—利用电解的方法使待测金属离子在电极上还原析出，然后称重，电极增加的质量即为金属质量。（例如，测Cu2＋） 4.萃取法—利用选择性溶剂将被测组分从样品中萃取出来的一种方法。（常用于有机化合物的分离与纯化） 三、重量分析的主要操作过程 常用仪器 重量法示例 四、重量分析对沉淀形式和称量形式的要求 第二节 沉淀剂的选择与用量 一、沉淀剂的选择： ① 沉淀剂最好是易挥发或易分解的物质。沉淀剂要适当过量。 如：在沉淀Fe3+时常采用NH3·H2O，而不用NaOH做沉淀剂。 注意：如果没有合适上述条件的沉淀剂，加入沉淀剂的量不宜过多，并注意洗涤。 ②沉淀剂应具有特效性和良好的选择性。 如：在滴定Ni3+时常用丁二酮肟，而不用H2S做沉淀剂。 二、沉淀剂的用量： 一、沉淀的形成 2 晶核的产生，沉淀微粒的出现 沉淀的形成过程，包括晶核的生成和沉淀颗粒的生长两个过程： 当溶液处于过饱和时，则聚集的倾向大于分解的倾向，聚集体逐步长大，形成晶核。 由于构晶离子不断聚集在晶核上，晶核逐渐长大，达到一定程度时，便形成了沉淀微粒。 3 晶核的生长 影响沉淀颗粒大小和形态的因素： 聚集速度：构晶离子聚集成晶核后进一步堆积 成沉淀微粒的速度 定向速度：构晶离子在静电力的作用下，按照一定晶格结构进行有序排列的速度。 注：沉淀颗粒大小和形态决定于聚集速度 和定向速度比率大小 聚集速度＜ 定向排列速度 → 晶形沉淀 聚集速度＞ 定向排列速度 → 无定形沉淀 二、晶形沉淀的沉淀条件 三、均相沉淀法 优点： 避免了局部过浓或相对过饱和度过大现象 第四节 重量分析的误差 1）共沉淀现象 当一种沉淀从溶液中析出时，溶液中某些可溶的组分同生成的沉淀一起析出混杂于沉淀之中，这种现象称为共沉淀现象。 共沉淀现象使沉淀玷污，这是重量分析法误差的主要来源之一。 例如 以BaCl2为沉淀剂测定SO42-时，试液中Fe3+会以Fe2(SO4)3的形式夹杂在BaSO4沉淀中一起析出,给分析结果带来误差。 A 表面吸附引起的共沉淀 B 生成混晶或固溶体引起的共沉淀 C 吸留和包夹引起的共沉淀 A 吸附共沉淀：由于沉淀表面上离子电荷的不完全等衡，使沉淀吸附溶液中的杂质离子现象。 → 吸附量与下列因素有关： (1)沉淀的总表面积越大吸附量越大。同质量的沉淀，沉淀颗粒越小则比表面积越大，吸附杂质量越大。故晶形沉淀吸附杂质量少，无定形沉淀表面吸附严重。 (2)溶液中杂质浓度越大，吸附越严重。 (3)与溶液温度有关。吸附是放热过程，升高溶液的温度，可以减少杂质的吸附。 * 减少措施：吸附是发生在沉淀的表面，洗涤沉淀是减少吸附杂质的有效方法。 B 混晶或固溶体： 若溶液中杂质离子与沉淀构晶离子的半径相近、晶体结构相似时，易形成混晶共沉淀。 例 BaSO4－PbSO4；AgCl－AgBr； BaSO4－KMnO4 → 减少或消除混晶生成的最好方法，是将杂质事先分离除去或在体系加入掩蔽剂掩蔽杂质离子。 C 包藏（吸留和包夹）： 在沉淀过程中，由于沉淀生成太快，吸附的杂质离子来不及离开沉淀表面就被随后生成的沉淀所覆盖，使得杂质或母液被包藏在沉淀内部，引起共沉淀。 包藏是在结晶内部，不能用洗涤方法除去，可通过陈化或重结晶的方法予以减少。 2） 继沉淀（后沉淀） 指溶液中某些组分析出沉淀之后，另外一种本来难以析出的组分，在该沉淀的表面上继续析出的现象。 例 ① CaC2O4）C2O42-）Mg2+）C2O42- ② CuS）S2-）Zn2+）S2- 二、 减少沉淀玷污的方法 （1）选择适当的分析步骤。 （2）选择合适沉淀剂。如选择有机沉淀剂。 （3）改变杂质的存在形式。 （4）改善沉淀条件。包括溶液浓度、酸度、试剂加入次序和速度、陈化等。 （5）再沉淀：将得到的沉淀过滤后溶解，再进行第二次沉淀。 第五节 重量分析的计算 重量分析中的换算因数 在重量分析中，多数情况下获得的称量形式与待测组分的形式不同，待测组分的摩尔质量与称量形式的摩尔质量之比称为换算因数，以F表示。注意要使分子和分母中待测元素的个数相等。