第4章自由基共聚合..pptVIP

4.6.1 竞聚率的测定(自学) 竞聚率是计算共聚物组成的重要参数。求取竞聚率，首先要测定几个配料比下的共聚物组成或残留单体组成，有时两者须同时分析。 根据共聚物中的特征基团或元素，可以选用元素分析、红外、紫外、折射率或浊度滴定来分析，残留单体组成则可用气相色谱法测定。 （1）曲线拟合法；（2）直线交点法；（3）截距斜率法； （4）积分法。 4.6 竞聚率 （Reactivity Ratios） （1）温度 单体竞聚率的大小取决于k11与k12之比： 4.6.2 影响竞聚率的因素 4.6 竞聚率 r1随温度变化主要取决于（E12 - E11），由于两者小，两者的差值更小，一般小于10kJ/mol，因此，竞聚率随温度变化较小，对温度变化不敏感。 温度升高，将向理想共聚方向发展。 （2）压力： 单体竞聚率与体系压力关系如下： 式中DV11·和- DV12·分别代表链自由基M1?与单体M1和M2发生链增长反应的活化体积，因两者之差很小，因此r 对压力的变化也不敏感。 4.6 竞聚率 （3）溶剂 若两种单体极性不同，那么两种单体随溶剂极性改变，反应活性变化的趋势不同，会使r 发生改变。 （4）其他因素 pH值：酸性或碱性单体聚合反应速率与体系pH值有关。