第5章液相传质步骤动力学..ppt

⑵产物不溶时恒电位阴极极化 在浓差极化条件下．可以认为电子转移步骤处于平衡态，因此，电极电位可用能斯特方程式来表示，即 电位恒定决定反应粒子的表面浓度也不变可得到另一个边界条件。 ①公式推导过程 求得菲克第二定律的特解为 进而可求得阴极扩散电流密度 ②总结： ⑶恒电流阴极极化 这是恒电流阴极极化的另一个边界条件 求得菲克第二定律的特解为 ①公式求解过程 ②讨论恒电流极化条件下的非稳态扩散特征。 （Ⅰ）由于电极反应发生在电极表面。所以我们最感兴趣的是各种粒子的表面浓度。由式(5.56)可知，当X=0时，可求出反应粒子在某一时刻的表面浓度为 我们把在恒电流极化条件下使电极表面反应粒子浓度降为零所需要的时间，称为过渡时间。过渡时间也定义为：从开始恒电流极化到电极电位发生突跃所经历的时间。 对于电极表面附近液层中的其它k粒子，其表面浓度公式推导为： （Ⅱ）以Ci对x作图，在不同时间，则有不同浓度分布曲线，但是在x=0处，各曲线的斜率相等。 （Ⅲ）讨论恒电流极化条件下非稳态扩散中电极电位与时间的关系。 ⅰ产物不溶时，某一时刻电极电位为 设电极反应为 假定不考虑活度系数对溶液浓度的影响，即认为活度系数为1。 ⅱ产物可溶时，某一时刻电极电位为 假设 则 总结分析： 5.4.3球形电极上的非稳态扩散 1、以极坐标表示的菲克第二定律表达式 图5.23球