第5章芳香烃..pptVIP

* * * * * * * * * * * * * * * * * 对苯二甲酸是合成聚酯的重要工业原料 5.5 苯环上的亲电取代反应及其反应历程 苯与亲电试剂 E+作用时，首先与离域的π电子作用， 生成π- 络合物，进而从苯环的π- 体系获得两个π电子， 与苯环的一个碳原子形成σ- 络合物，σ- 络合物的能量 比苯高，不稳定，容易失去一个质子，结果又形成了六 个π电子离域的闭合共轭体系。 其反应历程可表述如下： 由亲电试剂的进攻而引起的取代反应,称为亲电取代反应。 下面列举几个实例加以说明： 1、 卤代： 2、 硝化： 硝酰正离子 3、 磺化： 所以认为SO3是磺化剂，是因为苯用浓H2SO4磺化， 反应很慢，而用发烟H2SO4(含10%的SO3)磺化，反应在 室温下即可进行。 也有人认为起作用的是 +SO3H。 实际上，在浓H2SO4中，也能产生SO3 。 4、 F－C烷基化与F－C酰基化 （1）、 F－C烷基化： 以醇、烯烃为烷基化试剂时，往往采用酸催化： （2）、 F－C酰基化： 5.6 亲电取代反应的定位规律及应用 一、一取代苯的定位规律 由此