8醇和酚.ppt.ppt

（二）苯环上的亲电取代反应 酚羟基是邻对位定位基, 强活化基。苯酚很容易发生卤代、硝化和磺化等亲电取代反应。 1.卤代反应 H2O H2O HBr 2、磺化反应 苯酚与硫酸反应, 在25℃时主要生成邻羟基苯磺酸(受速率控制)；在100℃时主要生成对羟基苯磺酸(受平衡控制)。 3、硝化反应 4、Friedel-Crafts反应 5、Kolbe-Schmidt反应 CO2 + 6、Reimer-Timann反应 （三）氧化反应 具有烯醇式结构的化合物(-C=C-OH)，大多数能与FeCl3水溶液呈现颜色反应。酚即属于这类物质。 （四）与FeCl3的显色作用 H3 + 3HCl 不同的酚与FeCl3产生不同的颜色。 √ √ √ 四、制备 (一)芳香磺酸盐的碱熔法 (二)卤代烃水解法 （三）重氮盐水解法 （四）异丙苯法（工业生产法） 第三节 醚和环氧化合物 一、醚的分类与命名 醚的通式：R-O-R’、Ar-O-R 或 Ar-O-Ar’ (一） 分类 （二） 命名 1、简单醚的命名 单醚常用普通命名法命名：“A基B基醚”。饱和烃基，一般省略“二”字，如果是不饱和烃基或芳烃基，“二”不可省略。 二甲基醚(甲醚) 二苯基醚 (dimethyl ether or methyl ether) (diphenyl ether) 2. 混合醚的命名 混醚按先小后大,先芳基后脂基排列烃基。英文命名 则烃基按第一个字母顺序排列。 甲基叔丁基醚(甲叔丁醚) 苯基异丙基醚(苯异丙醚) (methyl tertiary butyl ether) (isopropyl phenyl ether) 3. 系统命名法 复杂的醚作为烃的衍生物命名，将醚键所连接的两个烃基中碳链较长的烃基作母体，称“某烃氧基某烃”。 CH3O- 甲氧基(methoxy) ，PhO- 苯氧基(phenoxy)， CH3CH2O- 乙氧基(ethoxy) 2-甲氧基戊烷 (2-methoxypentane) 2-乙氧基乙醇 (2-ethoxyethanol) 环醚多用俗名。 四氢呋喃 (tetrahydrofuran) 1,4-二氧六环（二噁 烷 (1,4-dioxane) 2-甲基-2,3-环氧丁烷 二、醚的结构和物理性质 三、醚的化学性质 醚较稳定，其稳定性仅次于烷烃。醚不能与强碱、稀酸、氧化剂、还原剂或活泼金属反应。在一定条件下可发生反应，反应与醚氧原子上的孤电子对有关。 例如： (二) 醚键的断裂 在加热条件下, 醚与氢卤酸反应，醚键断裂，生成醇和卤代烷，生成的醇可进一步与过量的氢卤酸反应。 通常是较小的烃基生成卤代烃,较大的烃基生成醇(芳基则生成酚);若为R-OCH3与HI作用, 则可定量地生成CH3I。 叔烷基醚断裂主要产物是烯烃，经历了一个碳正离子的过程。 三、过氧化物的生成 过氧化醚受热易分解爆炸，蒸馏醚时应避免蒸干 过氧化醚的检验：碘化钾-淀粉试纸 过氧化醚的除去：还原剂硫酸亚铁或亚硫酸钠 四、醚的制备 （一）醇分子间脱水 （二）威廉姆逊合成法 五、冠醚 冠醚分子当中有一个空穴。只有与此空穴大小适合的Mn+才能进入空穴内，从而对金属离子具有较高的络合选择性。例如 18-crown-6 只可与K+络合。因此冠醚 可用来分离及测定某些金属离子。 相转移催化剂（PTC）：将水相中的试剂包在内部带到有机相中，从而达到催化非均相反应的目的。 The Nobel Prize in Chemistry 1987 六、环氧化合物 （一）结构 环的张力较大，易断裂，发生开环反应。 （二）化学反应 环氧化物分子中存在张力很大的三元氧环，化学性质活泼。与酸、碱或其它强的亲核试剂均能直接进行开环反应(opening of ring reaction) 。 3、欧芬脑尔氧化法 在异丙醇铝或叔丁醇铝存在下，将仲醇和丙酮一起反应，仲醇被氧化成酮，丙酮被还原成异丙醇。 此反应用于制备不饱和的酮! 4、催化脱氢 四、邻二醇的特性 邻二醇用高碘酸或四醋酸铅氧化，可以断裂两个羟基之间的碳碳单键。 （一）被高碘酸或四醋酸铅氧化 (二) 频哪醇(pinacol)重排 两个羟基都连在叔碳原子上的邻二醇称为pinacol类化合物，都可以发生类似的pinacol重排。 （1）优先生成较稳定的碳正离子（如苄基型碳正离子、叔碳正离子等） 氢 对碳正离子稳定性