第05章金属元素与金属材料解说.pptVIP

三 稀 土 元 素 Sc Y LaCe Pr Nd Pm Sm Eu GdTb Dy Ho Er Tm Yb Lu 1 通性 ⑴ 电子层结构ⅢB：(n-1)d1 ns2Ln：(n-2)f1-14(n-1)d0-1 ns2 31 包括：ⅢB和镧系（Ln）。57La--71Lu 15个元素半径缩小14pm; 55Cs--56Ba 2个元素半径缩小45pm; 21Sc--22Ti″ ″缩小15pm。 镧系收缩的后果是：6周期的原子半径 与5周期的十分相近；二、三过渡系元 素性质相似而有别于一过渡系。 32 ⑵ 原子和离子半径—镧系收缩： 是指Ln的原子和离子半径比过渡元素 更缓慢缩小。如： ⑶ 水合Ln3+离子的颜色，与未成对4f 电子有关。4fx与4f14-x构型的离子未成 对电子数相同，因而水合离子颜色也相 同。如:La(4f0)-Ga(4f7)-Lu(4f14) 33 *第 五 章 金属元素与金属材料 第一节 金属元素概述 一 金属的存在和提炼 1 存在形式： ① 单质— Au、Ag、Pt、Cu； ② 二元化合物— 氧化物、硫化物、卤化物… ③含氧酸盐— 碳酸盐、硅酸盐、硫酸盐… 1 2 提炼方法：实现还原反应：Mn+→Mn *干法—还原剂为:C、CO； *金属热还原法—还原剂为:Al； *精炼—如电解精炼、区域精炼、羰化法等。 2 *电解法—在阴极还原，如Al、Mg、K、Na等； *湿法—如Au、Ag； 二 金属的分类 按化学活泼性分：活泼 中等活泼 不活泼s 区 d区、p区 d区 3 按工程技术分： 黑色金属：Fe、Mn、Cr 有色金属：又分重、轻、贵、稀、放射 三 金 属 的 性 质 1 物理性质： ①光泽：金属晶体大多呈银白色， Au—黄色，Bi—淡红，Cu—紫红色； 4 ②密度：按5g.cm-3为标准,分为轻金属重金属； ③熔点：金属熔点差别很大。如：Hg、W； ⑤磁性：分铁磁材料(Fe、Co、Ni)； 顺磁材料(Mn、Cr、Mo、W）； 逆磁材料(Cu、Sn、Pb、Zn）； ⑥延、展性：即机械加工性能良好； ⑦热胀冷缩(但Sb 、Bi相反)。 5 ④导电、导热 ：金属越纯，导电、热性越好; 2 化学性质： 金属性是指： M-ze-→MZ+ ⑴ 与氧（空气）的作用mM+O2→MmOn ①一般情况： s区—极易反应； p区—反应程度较差； d区—4周期，高温下可反应；5、6周期，稳定。 6 ②钝化:易被钝化的金属：Cr、Fe、NiZn、Al、Si、Sn等。 7 (ΔrGm —T）图。 即氧化反应与温度 的关系。 y ΔrGm 值，绘图。 y ③埃灵罕姆 作法：按吉-亥方程 计算出各T对应的值越负， 反应自发性越强， 氧化物越稳定。所 以，处于下方的金 属(更易与氧化合, 与氧结合力更强) 可把处于上方的金 属从其氧化物中置换出来。 8 讨论： ΔrGm y 氧化铝和氧化铁放入小花盆内，上面放一层高锰酸钾，甘油（丙三醇）在高锰酸钾层上。反应引燃后，剧烈放热，可以看到一块金属掉到下面的桶内，经查看是金属铁。此反应证明铝是强还原剂。 9 2Al+Fe2O3→Al2O3+Fe 2Al+Cr2O3→Al2O3+2Cr Si+2FeO→SiO2+2Fe 10 据此，冶金生产中应 用Ca、Al、Mg、Si、 Mn等做脱氧剂。 如：M+nH2O→M(OH)n+H2 水中b(H+)=10-7mol·kg-1， 按能斯特方程式:E(H+/H2)=-0.413V 对于金属M,若E(Mn+/M)-0.413V, 金属M即可与水反应;若反应产物M(OH)n 难溶,可起保护作用. 11 高温下，Fe前金属皆可反应。 ⑵ 金属与H2O的反应3Cu+8HNO3→3Cu(NO3)2+2NO+4H2O 12 ⑶ 金属与酸的反应 ①非氧化性酸，反应是:M+nH+→Mn++H2 可用E(Mn+/M)判断。但是，也有钝化的问题，如：PbSO4 PbCl2等。 ②氧化性酸，与不活泼金属发生非置 换反应，如： 可用E(Mn+/M)判断。但，Al、Cr在 HNO3中，Fe在H2SO4中钝化。 ③含配位剂的酸，可溶解很不活泼的金 属。如王水可溶解Ag、Au、W、Mo等。 ⑷ 金属与碱的反应实质是与水的反应。碱中b(OH-)10-7mol.kg-1。所以，若金属的E(Mn+/M)-0.83V便能反应。 13 如R(OH)n可溶，金属便可溶于碱 (如Al、Zn); 如R(OH)n不溶，金属便不溶于碱(如Ag)。 高温下的置换反应，可用埃灵罕姆图 判断,如: 14 ⑸ 金属间置换反应 水溶液中的置换反应，可用活动序或 电极电势E 判断,如: Zn+Cu