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物理化学电子教案—第九章 物理化学电子教案—第九章 当前电化学研究的前沿领域 1 界面电化学(界面微观结构、界面吸附、界面动力学) 2 电催化与电合成 3 生物电化学 4 新型化学电源 第九章 电化学基础知识 9.1 电解质溶液的导电特征 9.1 电解质溶液的导电特征 离子的电迁移与迁移数 离子的电迁移:正、负离子在电场作用下定向移动的现象。 9.1 电解质溶液的导电特征 9.1 电解质溶液的导电特征 9.1 电解质溶液的导电特征 9.1 电解质溶液的导电特征 9.1 电解质溶液的导电特征 9.1 电解质溶液的导电特征 9.1 电解质溶液的导电特征 接通电源后,移动C点,使DGC线路中无电流通过,如用耳机则听到声音最小,这时D,C两点电位降相等,电桥达平衡。根据几个电阻之间关系就可求得待测溶液的电导。 9.1 电解质溶液的导电特征 9.1 电解质溶液的导电特征 9.1 电解质溶液的导电特征 9.3可逆电池及电动势 9.3可逆电池及电动势 9.3可逆电池及电动势 9.3可逆电池及电动势 9.3可逆电池及电动势 9.3可逆电池及电动势 9.3可逆电池及电动势 9.3可逆电池及电动势 9.3可逆电池及电动势 从化学反应设计电池(1) 从化学反应设计电池(2) 9.4 电极电势与可逆电化学系统热力学 (1) E与a(活度)的关系 (1) E与a(活度)的关系 (1) E与a(活度)的关系 (2) 从 求 (3) E , 和 与电池反应的关系 (4) 从E和求DrHm和DrSm 电动势产生的机理 电动势产生的机理 电动势产生的机理 电动势产生的机理 电极与溶液间的电势差 电动势的值 E值为什么可以测量? 8.6 电极电势和电池电动势 标准氢电极 氢标还原电极电势E(Ox|Red) 电极电势计算通式 为何电极电势有正、有负? 二级标准电极——甘汞电极 电池电动势的计算 方法二 8.7 浓差电池和液接电势 (1)浓差电池(Concentration Cell) (1)浓差电池(Concentration Cell) (1)浓差电池(Concentration Cell) (2)液体接界电势Ej或El (2)液体接界电势Ej或El (3) 对盐桥作用的说明 (4) 总电动势E与Ec ,Ej的关系 8.8 电动势测定的应用 (1) 求热力学函数的变化值 (2) 判断氧化还原的方向 (3) 求离子迁移数 (4) 测离子平均活度系数g± (5) 测定未知的E$(Ox|Red)值 (5) 测定未知的E$(Ox|Red)值 (6) 求(不稳定) (6) 求(不稳定) (6) 求(不稳定) (6) 求(不稳定) (7) 测溶液的pH (7) 测溶液的pH (7) 测溶液的pH (8) E(Ox|Red)- pH图 (8) E(Ox|Red)- pH图 氧电极的E(Ox|Red)- pH图 氧电极的E(Ox|Red)- pH图 氧电极的E(Ox|Red)- pH图 氧电极的E(Ox|Red)- pH图 氧电极的E(Ox|Red)- pH图 氧电极的E(Ox|Red)- pH图 氧电极的E(Ox|Red)- pH图 氢电极的电势-pH图 氢电极的电势-pH图 氢电极的电势-pH图 氢电极的电势-pH图 氢电极的电势-pH图 氢电极的电势-pH图 氢电极的电势-pH图 H2O的电势-pH图 H2O的电势-pH图 H2O的电势-pH图 铁的各种电势-pH图 铁的各种电势-pH图 铁的各种电势-pH图 铁的各种电势-pH图 铁的各种电势-pH图 铁的各种电势-pH图 铁的各种电势-pH图 铁的各种电势-pH图 铁的各种电势-pH图 铁的各种电势-pH图 铁的各种电势-pH图 铁的各种电势-pH图 铁的各种电势-pH图 (9) 测E(Ox|Red)~-lga图 (9) 测E(Ox|Red)~-lga图 (9) 测E(Ox|Red)~-lga图 (9) 测E(Ox|Red)~-lga图应用于:1. 离子分离,2. 湿法冶金,3. 金属防腐及解决水溶液中发生的一系列氧化还原反应及平衡问题。 电势-pH图的应用从电势-pH图可以清楚地看出各组分生成的条件及稳定存在的范围。因为它表示的是电极反应达平衡时的状态,所以电势-pH图也称为电化学平衡图。 氧电极的电势-pH图对于氢和氧发生氧化还原生成水的反应可以安排成一种燃料电池,电解质溶液的pH值可以在1-14的范围内变动,暂时以酸性溶液为例,温度都保持在298 K。根据氧电极的电极反应和电极电势的能斯特方程看出,氧电极的还原电极电势与pH值的函数关系是一个直线方程,截距是前两项之和, 斜率是-0.0592。设定不同的氧的压力,可以得到不同截距的一组平行线。
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