第13章 硝基和偶氮重氮化合物课件.pptVIP

* P o w e r B a r 中国专业PPT设计交流论坛 ?各种含氮化合物的分类、结构和命名； ?各种含氮化合物的化学性质； ?芳香族重氮盐的性质和应用； ?芳香族重氮盐在合成中的应用； ?胺的化学性质。 一、分类、结构和命名 1、分类： 根据烃基的不同： 根据与硝基相连的碳原子的不同： 脂肪族硝基化合物 芳香族硝基化合物 伯硝基化合物 仲硝基化合物 叔硝基化合物 13.1 硝基化合物 2、命名： 以烃为母体，把硝基作为取代基。 硝基甲烷 2-硝基丙烷 硝基苯 2,4,6-三硝基甲苯 硝基式(假酸式) 酸式 二、硝基化合物的化学性质 2、还原反应 1、酸性 偶氮苯 氢化偶氮苯 亚硝基苯 N-羟基苯胺 芳香族多硝基化合物也可以用碱金属的硫化物或多硫化合物、硫氢化铵、硫化铵或多硫化铵为还原剂还原，可使多硝基化合物部分还原。 3、缩合反应 硝基化合物可以和羰基化合物发生缩合反应。 4、与亚硝酸反应 硝肟酸 红色溶液 假硝醇(蓝色) 5、亲电取代反应 硝基有很强的-I和-C效应，不易发生亲电取代反应。如：硝基苯不发生付-克反应。 氯苯因为氯原子直接与苯环相连，活性很低。但是当氯原子的邻位或对位有硝基时，氯原子的活性增强，硝基数目越多，氯原子越活泼。 pKa： 9.89 7.15 0.38 苯酚羟基的邻、对位引入硝基后，由于硝基具有-C效应，增加了羟基氢离解成质子的能力，使酸性增强。 氨 一、分类和命名 1、分类 伯胺 仲胺 叔胺 季铵盐 季铵碱 13.2 胺类化合物 按氨分子中氢原子被取代的个数 叔醇 伯胺 乙二胺 按烃基的结构类型：脂肪胺、芳香胺 按分子中氨基的数目：一元胺、二元胺及三元胺 2、命名 乙胺 三甲胺 苯胺 环己胺 对苯二胺 1,2,3-苯三胺 芳香族仲胺或叔胺，要标出N上的取代基。 N-甲基-N-乙基苯胺 N,N-二甲基苯胺 2-甲基-4-氨基戊烷 4-甲基-2-氨基己烷 二、胺的化学性质 1、碱性 溶于水 不溶于水 和氨相似，具有弱碱性，能与大多数酸作用成盐。 影响碱性强弱的因素： ① 电子效应：由于烷基的+I效应，3o胺 2o胺 1o胺。 ② 空间效应：1o胺 2o胺 3o胺。 综合上面的各种因素，在水溶液中，胺的碱性强弱次序为：脂肪胺 NH3 芳香胺。 pKb 3.27 3.38 4.21 4.76 (CH3)2NH CH3NH2 (CH3)3N NH3 同理，酰胺的碱性也比氨弱 2、酸性 伯胺 、仲胺的氮上还有氢，能失去质子显酸性。 3、烷基化反应 如果卤代烷过量，则可以得到季铵盐。 卤代烷和大过量的氨反应，可制取伯胺。 4、酰基化反应 叔胺的氮原子上没有氢，不能被酰化。 乙酰化，在有机合成中常用来保护氨基。 白色固体，溶于NaOH 白色固体，不溶于NaOH 不反应，仍为油状液体 磺酰化：可用于不同胺的分离或鉴别。 试剂： 简写作TsCl。 5、和亚硝酸反应 伯胺：生成重氮盐 芳香族重氮盐在水溶液和较低温度下较稳定。 N-亚硝基胺为黄色油状液体或固体，能引起癌变。 仲胺：生成N-亚硝基胺 叔胺： 绿色片状晶体 6、芳胺的亲电取代反应 要想得到一卤代物，必须使苯环钝化。 一、分类和命名 偶氮苯 4-甲基-4’-羟基偶氮苯 13.3 偶氮和重氮化合物 偶氮化合物(两端都连着碳原子) 重氮化合物(一端与非碳原子相连) 重氮甲烷 苯基重氮酸 (氢氧化重氮苯) 脂肪族重氮盐很不稳定，在低温下也可迅速分解，芳香族重氮盐在5℃以下时稳定。 重氮盐的结构： sp杂化 二、重氮化合物的结构 反应条件： ①、较低温度0 ~ 5℃ ②、必须在酸性溶液中进行 ③、NaNO2保持略过量。 三、重氮化合物的化学性质 1、重氮化反应 2、取代反应— 放出氮气的反应 重氮盐在较温和的条件下，可以被羟基、卤素、氨基、氰基、氢原子等取代。所以在有机合成上非常有用。 反应实际上是重氮盐的分解。 3、还原反应—保留氮的反应 重氮盐可以被氯化亚锡、锡和盐酸、锌和乙酸、亚硫酸钠、亚硫酸氢钠等还原成芳香肼。 4、偶联反应—保留氮的反应 重氮盐易与酚、芳胺等发生偶联反应，生成偶氮化合物。 偶联反应的条件： 重氮组分 偶联组分 酚在PH = 8~10，—O-比—OH更能使苯环活化。 芳胺PH = 5~7，酸性太强芳胺生成盐，碱性太强重氮盐变成重氮酸ArN =