高分子物理3章(1-3).ppt

* Huggins参数与溶剂性质 q 溶剂 q solvent 良溶剂 不良溶剂 牲溅色么令虽函拙涨刚穷装钾贰膝星赘保厌援算液靛枫恼疮窜译庄桅障琅高分子物理第3章(1-3)高分子物理第3章(1-3) * 晶格模型理论的不足: 1、没有考虑高分子链段之间以及链段与溶剂分子间作用力不同引起的熵变，也没有考虑高分子在溶解前后由于所处环境不同而引起的构象熵的改变。 2、晶格模型假设高分子链段均匀分布，但高分子链并不能自由弯曲，因此有些构象不能实现，高分子在晶格中的排列方式数计算偏高。 3、高分子链段均匀分布的假定只是在浓溶液中才比较合理，在稀溶液中高分子结构单元的分布是不均匀的，而是以松懈的链球形式散布在溶剂中，链球占有一定的体积，不能相互贯穿即使在高分子链球内，链段的分布也不能认为是均匀的。 缀汀袋梅忙音皱敝捞梅者剂婪编震赋嘉厚装窃豺圣宵迅挡释氨驴酌润皂嫁高分子物理第3章(1-3)高分子物理第3章(1-3) * 3.2.3 稀溶液理论（θ温度的提出） 高分子稀溶液中“链段”的分布是不均匀的, 以“链段云”的形式分散在溶剂中, 每一链段云可近似成球体 在链段云内, 以质心为中心 链段的径向分布符合高斯分布 链段云彼此接近要引起自由能的变化, 每一个链段云有其排斥体积u。 排斥体积u：是溶液中高分子之间推斥作用的量度, 是一个统计概念, 相当于在空间中一个高分子线团排斥其他线团的有效体积