06-物相定性-材料10-2012-2013学年第一学期-秋季.pptVIP

* 8 X射线物相分析 8.1 定性相分析 1. PDF卡片 2. PDF检索手册 3. 定性分析实例8.2 定量相分析 1. 内标法；2. K值法 3. 绝热法；4. 直接对比法 5. 无标样法 8.1 定性相分析 1. PDF卡片 实验条件：Rad.—辐射种类（如Cu Kα)；λ—波长；Filter—滤波片；Dia.—相机直径；Cut off—相机或测角仪能测得的最大面间距；Coll—光阑尺寸；I/I1—衍射强度的测量方法；d corr. abs.?—所测值是否经过吸收校正；Ref—参考资料 晶体学数据：Sys.—晶系；S.G—空间群；a0、b0、c0，α、β、γ—晶胞参数；A= a0/b0 ，C= c0 / b0 ；Z—晶胞中原子或分子的数目； Ref—参考资料 物理性质：εα、nωβ、εγ—折射率；Sign—光性正负；2V—光轴夹角；D—密度；mp—熔点；Color—颜色； Ref—参考资料 试样来源：制备方法；化学分析，有时亦注明升华点（S.P.），分解温度（D.T.），转变点（T.P.），摄照温度等。 物相的化学式和名称：其后常有一个数字和大写英文字母的组合说明。数字表示单胞中的原子数；英文字母表示布拉菲点阵类型： 矿物学名称： ?—数据高度可靠 i—已指标化和估计强度，但可靠性不如? O—可靠性较差 C—衍射数据来自理论计算。 C—简单立方；B—体心立方；F—面心立方；T—简单正方；U—体心正方；R—简单菱方；H—简单六方；O简单斜方；Q—底心斜方；S—面心斜方；M—简单单斜；N—底心单斜；Z—简单三斜。 2. PDF检索手册 Hanawalt J. D.等人于1938年首先发起，以d-I数据组代替衍射花样，制备衍射数据卡片的工作 1942年“美国材料试验协会（ASTM）”出版约1300张衍射数据卡片（ASTM卡片）。到1963年共出版13集，以后按每年1集的速度递增 1969年成立了“粉末衍射标准联合委员会”（JCPDS）的国际组织，负责编辑和出版粉末衍射卡片（PDF卡片），已出版50集，每集约2000张 目前，最先进的衍射仪公司提供60集卡片，采用计算机自动检索 每种结晶物质都具有自己特有的晶体结构。在一定波长的X射线作用下，每种晶体物质给出自己特有的衍射花样。衍射花样与物质种类一一对应 多相试样的衍射花样所有组成物相的衍射花样机械叠加而成 定性相分析采用d--晶面间距和I--衍射线相对强度的数据代表衍射花样，用d-I数据作为定性相分析的基本判据 定性相分析的方法：将试样衍射得到的一组d-I数据与标准的PDF卡片手册中的d-I数据组进行比对，以判定试样中存在的物相 3. 定性分析实例 8.2 定量相分析 任务：在定性相分析的基础上测定多相混合物中各相的含量 对衍射仪法，单相物质样品的衍射强度公式为： 对由n个相组成的多相混合物，第j相的衍射强度可写为： 考虑待测相的体积分数vj或重量分数wj为： 试样的线吸收系数μ与各组分质量吸收系数(μm)j的关系： 1. 内标法 在被测的粉末试样中加入一种含量恒定的标准物质制成复合试样，一般情况下可用α-Al2O3（刚玉）粉作内标物质。然后通过测量复合试样中待测相的某一衍射线强度与内标物质某一条衍射线强度之比，来测定待测相的含量。 设被测试样由n个相组成，要测定其中A相的含量。 在样中掺入内标物质S，令： WA---A相在被测试样中的重量百分数； WA’---A相在复合试样中的重量百分数； WS---内标物在复合试样中的重量百分数 WA=WA’/（1-WS） 复合试样中的待测相（A相）和内标物质（S相）的衍射强度分别为： 令： K = KAρS（1-Ws) / KsρAWs，它是与WA无关的常数。 于是得到内标法的基本方程： 配制一系列（3个以上）待测相A含量已知的试样，每个试样中掺入含量恒定的内标物S，混合均匀后制成一系列复合试样。测量各复合试样的IA/IS值，在坐标纸上绘制定标曲线（ IA/IS ~ WA ）。 测量未知样品时，在待测样品中掺入与定标曲线中比例相同的内标物S制备成复合试样，测出此复合试样的IA/IS值后，在定标曲线上查出待测相A的含量 WA。 内标法的缺点是需要作定标曲线，操作较麻烦 2. K值法 K值法又称基体冲洗法，是F.H.C