41自由电子气的能量状态.ppt

第 一 节 自由电子气的能量状态 4.1.1 金属中自由电子的运动方程和解 4.1.2 波矢空间和能态密度 4.1.3 自由电子气的费米能量 本节主要内容： 4.1.1 金属中自由电子的运动方程和解 (1)金属中的价电子彼此之间无相互作用； §4.1 自由电子气的能量状态 1.模型(1928年,索末菲(A.Sommerfeld)发展了量子的 自由电子气体模型) 自由电子气(自由电子费米气体)：自由的、无相互作用的 、遵从泡利原理的电子气。 (2)金属内部势场为恒定势场(价电子各自在势能等于平均势能的势场中运动)； (3)价电子速度服从费米—狄拉克分布。 为计算方便设金属是边长为L的立方体，又设势阱的深度是无限的。粒子势能为 2.薛定谔方程及其解 每个电子都可以建立一个独立的薛定谔方程： E---电子的能量 ?----电子的波函数(是电子位矢 的函数) 常用边界条件 驻波边界条件 周期性边界条件 波函数为行波，表示当一个电子运动到表面时并不被反射回来，而是离开金属，同时必有一个同态电子从相对表面的对应点进入金属中来。 波矢， 为电子的德布罗意波长。 电子的动量： 电子的速度： 由正交归一化条件： 由周期性边界条件： (其中 为整数) 4.1.2 波矢空间和能态密度 1.波矢空间 以波矢 的三个分量 为坐标轴的空间称为波矢空间或 空间。 金属中自由电子波矢： (1)在波矢空间每个(波矢)状态代表点占有的体积为： (2)波矢空间状态密度(单位体积中的状态代表点数): (3) 体积元 中的(波矢)状态数为: (4) 体积元 中的电子状态数为: 2.能态密度 (1)定义: (2)计算: 波矢密度 两个等能面间的波矢状态数 两等能面间的电子状态数 能态密度 两等能面间的波矢状态数： 考虑到每个波矢状态代表点可容纳自旋相反的两个电子， ky kx 能态密度: 例1：求金属自由电子气的能态密度 金属中自由电子的能量 法1. E 法2. 金属中自由电子的能量 ky kx 其中 在半径为k的球体积内电子的状态数为： 自由电子气的能态密度： 法3. 其中 在k空间自由电子的等能面是半径 的球面， 4.1.3 自由电子气的费米能量 在热平衡时，能量为E的状态被电子占据的概率是 1.费米能量 EF---费米能级(等于这个系统中电子的化学势)，它的意义是在体积不变的条件下，系统增加一个电子所需的自由能。它是温度T和晶体自由电子总数N的函数。 2. 　图象 随着T的增加，f(E)发生变化的能量范围变宽，但在任何情况下，此能量范围约在EF附近?kBT范围内。 3.费米面 E=EF的等能面称为费米面。 (a) T=0k 在绝对零度时，费米面以内的状态都被电子占据，球外没有电子。 费米能级 (b) T?0时，费米球面的半径kF比绝对零度时费米面半径小，此时费米面以内能量离EF约kBT范围的能级上的电子被激发到EF之上约kBT范围的能级。 EF 4.求EF的表达式 分两种情况讨论： E~E+dE间的电子状态数： E~E+dE间的电子数： 系统总的电子数： (1)在T=0K时，上式变成： 将自由电子密度N(E)=CE1/2代入得： 其中 令n=N/V，代表系统的价电子浓度，则有 自由电子气系统中每个电子的平均能量由下式计算 金属中一般 n~1028m-3，电子质量m=9×10-31kg， 几个电子伏。 由上式可以看出即使在绝对零度时电子仍有相当大的平均能量，这与经典的结果是截然不同的。 (分步积分得来) (2) =0 则上式化简为 因此一方面， 另一方面，将g(E)在EF附近展开为泰勒级数： 函数的特点具有类似于?函数的性质，仅在EF附近kBT的范围内才有显著的值，且是E－EF的偶函数。 只考虑到二次方项，略去三次方以上的高次项，可得到 很显然，I0等于１，由于　　 为(E-EF)的偶函数，因此I1=0。 令(E-EF)/kBT=?，则 得： 得: =1 =0 由于系统的电子数 利用kBTEF，最后得 当温度升高时，EF比 小。