第六章 离子聚合 Ionic Chain Polymerization 5.1 引言 5-1-1 离子聚合的分类、特点与发展 一、分类 阳离子聚合 阴离子聚合 配位阴离子聚合 二、主要特点 单体在催化剂作用下形成活性中心; 具有反离子(离子对); 离子对在反应过程中始终存在 三、离子型聚合反应的发展 1839年:SnCl4引发苯乙烯聚合; 1873年:酸或金属卤化物引发乙烯基醚聚合; 1953年:K. Ziegler 发现乙烯常温聚合的催化剂(配位络合聚合); 1954年:Natta发现立体规整聚合物; 1956年:M. Szwarc 发现活性聚合物。 5-1-2 离子型聚合反应的特点 (1)聚合活性种(增长中心) 自由基聚合:电中性自由基 离子型聚合:带电荷离子 (2)单体结构 ①带有1,1-二烷基、烷氧基等推电子基的单体才能进行阳离子聚合; ②具有腈基、羰基等强吸电子基的单体才能进行阴离子聚合; ③具有弱吸电子取代基单体适合自由基聚合。 (3)溶剂 离子型聚合所使用的溶剂可以影响催化剂和单体的聚合活性; 自由基聚合所使用的溶剂可以引起自由基向溶剂分子的转移,从而影响分子量。 (4)反应温度 离子型: 自由基型: 低温0℃ 至溶剂沸点 (5)终止方式 离子型: ①单分子终止 ②向单体、溶剂以及其它分子量调节剂(H2)的转移终止 自由基型: ①双分
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