煤制甲醇讲义范例.ppt

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煤制甲醇 章结兵 甲醇的性质 物理性质 甲醇是最简单的饱和醇,分子式是CH3OH,相对分子质量为32.04,常压沸点为64.7℃,常温常压下是无色透明、略带乙醇香味的挥发性液体。甲醇与水互溶,在汽油中有较大溶解度。甲醇剧毒,易燃烧。 化学性质 甲醇的分子结构中含有一个甲基与一个羟基。因为它含有羟基,所以具有醇类的典型化学性质;又因它含有甲基,所以又能进行甲基化反应。正因为如此,甲醇在工业上有着十分广泛的应用,主要用途是燃料和作为基本化工原料(仅次于乙烯、丙烯和苯而居第四位 )。 煤制甲醇的项目市场分析 ?生产成本 ?国内企业竞争 结合我国富煤少气贫油的能源结构特点,且根据能值理论分析,应该大力发展煤制甲醇行业; 煤制甲醇项目应该考虑国内外市场竞争环境,不可盲目上新项目; 可以加大甲醇下游产品的开发力度,尤其应当解决甲醇汽油的关键技术问题。 工业生产甲醇的原料 煤制甲醇工艺过程简介 造气部分 如何调整氢碳比? H2过量,加入CO2或加入O2部分氧化; H2不足,通过变换工序使CO转换为H2,再设置脱碳工序将过量的CO2除去。 煤的成分和性质对制气的影响 2、灰分 3、挥发分 4、固定碳对生产的影响 5、灰熔点对生产的影响 6、机械强度对生产的影响 7、热稳定性对生产的影响 8、化学活性对生产的影响 将原料煤(块煤、煤球或煤棒)加入煤气炉后,按吹风、制气程序循环操作。在吹风时空气入炉内,控制燃料层温度在一定温度要求以上,发生放热的化学反应,以提高燃料层温度,积蓄热量。在制气时通入蒸汽,蒸汽与燃料层中高温的碳反应,发生吸热反应生成水煤气。 制取原料气的方法 原料气的净化 原料气净化工艺 气体流程简图 原料气脱硫 ③应用水分散技术 采用无填料脱硫塔,代替传统的板式塔、填料塔,采用高效旋流雾化喷头代替传统的淋水塔板和填料,液体通过此喷头分散成雾状微粒,均匀分布,气液两相在塔内全方位接触,接触面也连续更换,既能达到理想的传质吸收效果,又能有效避免颇繁堵塔和维修,使用周期长,脱硫成本低; ④应用先进的脱硫再生催化剂 准确把握原料气中的气体杂质,对S2O32-等副产物严格控制,保证脱硫液的成分,减少辅助碱的物理消耗和化学消耗,维持生产长周期运行,降低生产成本。 原料气的静电除尘 静电除焦器构造及工作原理 2、工作原理 甲醇合成部分 甲醇合成机理原料假说 甲醇合成反应器 甲醇合成反应器的基本要求 在操作上,要求催化剂床层的温度易控制,调节灵活,合成反应的转化率高,催化剂的生产强度大,能以较高能位回收反应热,床层中气体分布均匀,压降低; 在结构上,要求简单紧凑,高压空间利用率高,触媒装卸方便; 在材料上,要求具有抗羰基化物及抗氢脆的能力; 在制造、维修、运输、安装上要求方便。 Linde等温型甲醇合成反应器 结构特点:Linde等温型甲醇合成反应器结构与高效螺旋盘管换热器类似 ,盘管内为沸水,盘管外放置催化剂,反应热通过盘管内沸水移走 。 该反应器的主要优点:基本上在等温下操作,可防止催化剂过热,催化剂易还原,操作简单,反应器触媒体积装填系数大,冷却盘管与气流间为错流流动,传热系数较大。 甲醇合成工艺 甲醇合成操作条件 温度 :从化学平衡考虑,温度提高,对平衡不利;从动力学考虑,温度提高,反应速率加快。因而,反应存在最佳温度。铜基催化剂甲醇合成的使用温度范围为210~270℃; 压力 :从化学平衡考虑,压力提高,对平衡有利;从动力学考虑,压力提高,反应速率加快。因而,提高压力对反应有利。低压甲醇合成,合成压力一般4~6MPa; 空速 :空速为5000~10000 h-1范围内,时空产率随空速增加而增加 ; 入塔气体组成 :H2 +CO/CO+CO2合成气体的摩尔比和含量高低影响催化剂寿命和甲醇产率,惰性气体含量——施放,循环气中甲醇含量; 甲醇合成工序的基本流程 基本流程主要包括: 甲醇的合成; 甲醇的冷凝分离; 气体的循环以及新鲜气的补充与惰性气的排放。 甲醇精制 甲醇精馏工艺控制 开停工及日常操作 甲醇合成催化剂 几种常用铜基催化剂 甲醇合成催化剂 甲醇合成反应

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