有机化学考研重点0.pptVIP

外消旋体：一对对映体的等量混合物 非对映体：构造相同，构型不同但不是镜象关系的化合物 I 和 II， I 和 III之间互为非对映体 8、差向异构体 9、构象异构 但： 多取代环已烷：e 键取代基越多的构象越稳定,环上有不同取代基时，大的取代基在e 键的构象最稳定。 有机化学考研重点 一 有机化合物的命名 一、碳链偏号与秩序规则 1、秩序规则 排在前的为“较优”基团，命名时在后：如 3-甲基-5-乙基庚烷 3-甲基-5-氨基苯甲酸 * 取代基（官能团）的优先秩序 2、顺反异构 顺-2-丁烯 反-2-丁烯 顺偶氮苯 反偶氮苯 Z/E法： 3-戊烯-1-炔 1-戊烯-4-炔 1、以炔为母体；2、使编号之和最小；3、使双键编号最小 烯炔——同时含双键和三键时： 单环化合物 双环化合物 （S,S） 环丙烷二甲酸 （R,R） 螺环化合物 对映异构体的R/S命名法 练习： 二、有机化合物结构的书写 一、顺反异构体 二、对映体的表示法 1、透视式（楔形式） 2、Fischer式 3、锯架式 4、各种构型表示法的相互转化 三、构象异构体的表示方法 丁烷：锯架式 环已烷 四、糖类化合物构型的表示法 氧环式： 开链式： Haworth式 构象式 α—型 β—型 三、选择题 一、反应活性中间体的稳定性 1、电子效应的影响 （1）碳正离子的稳定性 （2）比较下列自由基的稳定性 （3）比较下列碳负离子的稳定性 2、空间效应的影响 碳正离子： A ? C ? B ? D 越接近sp2杂化、平面结构，越稳定。 3、芳香性的影响 4、碳原子杂化状态的影响 S 成分越大越稳定 二、化学反应速度 1、自由基取代反应 卤代时： 2、亲电加成反应 烯烃与HX、X2等加成,如： 对HX而言：HI HBr HCl 双键电子云密度越大，亲电加成越容易 自由基越稳定，反应速度越快 3、亲电取代反应 （1）比较硝化速度 A C D B 4、亲核取代反应 SN1反应活性： CH3Br CH3CH2Br (CH3)2CHBr (CH3)3CBr SN2反应活性： 芳环上电子云密度越大，反应越易进行。 碳正离子中间体越稳定，反应越易进行。 空间位阻越小，反应越易进行。 5、亲核加成 三、芳香性 1、休克尔规则 平面、单环共轭闭环体系，价电子数目数符合 4n+2 (n=0, 1, 2, 3……) 空间位阻越小，反应越容易。 [10]轮烯之芳香性 稠环体系 忽略中心桥键 芳环状有机离子： 富烯及其衍生物： 四、酸碱性的强弱 1、羧酸的酸性 取决于电子效应与共轭效应之和 取决于诱导效应 2、醇的酸性 烯醇： pKa 9 11 2,4-戊二酮 乙酰乙酸乙酯 3、酚的酸性 4、烃的酸性 5、胺的碱性 （1）脂肪胺 （2）芳胺 比NH3弱，且 溶剂化作用影响 供电子能力越强，碱性越强。 6、含氮杂环化合物的碱性 五、有关化合物物理性质的问题 1、b.p与分子结构的关系 碳数越多（分子量越大），b.p越高，但支链越多，b.p越低。 2、含极性基团的化合物（如醇、卤代物、硝基化合物等），比母体烃的b.p高。 3、分子中引入能形成氢键的基团时，b.p 显著升高，但形成分子内氢键时 b.p 较低。 如： 4、顺式异构体高于反式 六、有关立体异构体的问题 1、几何异构 2、旋光异构 当分子中含有 n 个不相同的手性碳原子时，有2n个旋光异构体，即2n-1对对映体。如： 3、除碳原子外，其它手性原子形成的化合物也有旋光异构体： 4、丙二烯型化合物 5、联苯型 6、环状化合物 7、内消旋体、外消旋体、非对映体