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水泥窑脱销技术简介
2013年5月19日星期日上传
(来自武汉理工大学材料学院)
摘要:水泥窑烟气脱硝任务已提上日程。本文从水泥生产中NOX的形成出发,论述了多种脱硝技术,为我国在“十二五”期间展开水泥行业氮氧化物减排治理工作提供参考。
关键词:水泥窑炉,脱销技术 氮氧化物 SNCR、SCR
背景
“十二五”期间,NOX首次列入约束性指标体系,总排放量要削减10%。在我国,水泥行业氮氧化物的排放已是居火力发电、汽车尾气排放之后的第三排放大户。2010年底,工业和信息化部《关于水泥产业节能减排的指导意见》中提出,到2015年年底,全国水泥工业的NOX排放量要比2009年减少25%。我国现行的水泥工业环保标准(GB 4915-2004)对NOX排放限值是800mg/m3,预计随着国家对NOX排放控制日益严格和脱硝技术的发展,水泥行业的NOX排放标准将趋于更加严格。
1 水泥窑炉NOX产生的机理
水泥窑尾气中NOX主要成分为NO何NO2,其中NO占据90%以上,主要来源为燃料型NOX和热力型NOX。
1.1热力型NOX
空气中的N2在高温条件下被氧化为NOX即生成热力型NOX。在水泥回转窑内必须提供高温、过量空气等气氛,以确保水泥熟料煅烧品质,而在此高温、富氧环境为热力型NOX的生成提供了合适的条件。烟气在回转窑内停留的时间越长,回转窑内烟气温度越高,热力型NOX生成越多。
1.2燃料型NOX
燃料中的含氮氧化物被氧化成燃料型NOX,此类NOX主要再分解炉和预热器等温度低于1200℃区域生成。据文献报道,燃料型NOX生成约有60%左右的燃料N被转化为燃料型NOX。
1.3原料型NOX
煅烧水泥的原料主要成分为石灰石,另有黏土、沙石等,不同原料中含氮量由20×10-6~100×10-6不等。原料型NOX主要在温度窗口为300~800℃内生成。带与分解炉或预热器的窑型,较之其他传统窑型,熟料产量大,生成的原料型NOX较少。
1.4快速型NOX
在还原气氛下燃料相对过量,过量的燃料中的CH自由根与助燃空气中的N2快速反应生成快速型NOX。快速型NOX生成速度快,受烟气温度影响较小,主要在还原、富燃料区生成。
只有在所生成的NOX总量较低时才考虑快速型NOX的生成。对于水泥窑,由于生成800~1300mg/m3的高NOX浓度,快速型NOX可忽略。在所生成的NOX中热力型NOX占据主导,其次为燃料型NOX和物料型NOX。热力型NOX主要在高于1400℃的回转窑内生成,燃料型NOX主要在温度较低的分解炉或预热器内生成,物料型NOX则在300~800℃温度更低区域生成。
2水泥窑炉NOX控制技术
根据NOX的生成机理,针对NOX的控制技术主要分为两类,一类是对燃烧过程进行控制,降低NOX的生成,另一类对燃烧过程进行控制,降低NOX的生成,另一类对针对已经生成的NOX采取脱除措施。
2.1降低烧成温度
NOX的形成与烧成温度有很强的相关性,实验表明燃烧温度从1550℃起,到1900℃以指数次方急剧上升,特别是在1750℃后几乎是直线上升,而水泥窑的火焰温度峰值就在这个区间。
因此,要降低NOX的生成,就必须控制好火焰温度,最好是降低火焰温度:既降低火焰温度,又要保证熟料的烧成,就必须降低熟料的烧成温度。
降低熟料烧成温度的措施:①合理平衡配料方案,在保证熟料质量的情况下,适当提高生料的易烧性。②加入一定量的矿化剂,降低物料的最低共熔点,从而降低烧成温度。
2.2分级燃烧自还原
(1)按温度分级,把不需要高温烧成的那部分煤放在窑头以外去烧,以减少NOX的产生,现在的窑外分解窑就是这种天然的工艺,所以它比先前传统的回转窑排放的NOX要少。
(2)按气氛分级,现在还原气氛中还原窑内高温形成的NOX,后在富氧气氛中把窑外媒燃尽,这项工作可以在分解炉内完成,早期的DD型分解炉就有这种功能。具体根据分解炉的现场特点,将分解炉分为主还原区、弱还原区、完全燃烧区。主还原区设在分解炉的下锥部,对过剩空气不多的窑尾废气,不给三次风的情况下再给一部分煤,使其形成更浓的还原气氛,实现对窑尾废气中NOX的部分还原。弱还原区设在中部,将剩余的分解炉用煤全部加入,但分解炉用三次风却不给全,在保证煤粉燃烧的情况下形成较弱的还原气氛,进一步还原窑尾废气,减少分解炉燃烧中的NOX形成。完全燃烧区设在分解炉的上部,在不给煤的情况下,将剩余的三次风补入,以确保煤粉在富氧条件下燃尽。空气分级技术如图所示。
目前,全世界新建设的水泥熟料生产线中主要以采用TDF低NOX、TFT低NOX、Pycolon-R low NOX炉等结构原理的分解炉为主,长期连续运行,分级燃烧脱销效率一般可达到15%~30%的水平。分级燃烧不增加熟料的成本,不影响熟料的质量,是一种值得推广的低成本脱销技术。
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