第8章 质谱解说.ppt

第八章 质谱法（MS） 一、质谱仪的工作原理 质谱仪是利用电磁学原理，使带电的样品离子按质荷比进行分离的装置。离子电离后经加速进入磁场中，其动能与加速电压及电荷z有关，即 二、质谱仪的主要性能指标 表示质谱仪所能够进行分析的样品的相对原子质量（或相对分子质量）范围，通常采用原子质量单位（u）进行度量。原子质量单位是由12C来定义的，即一个处于基态的12C中性原子的质量的1/2： 2. 分辨本领 指质谱仪分开相邻质量数离子的能力，一般定义是：对两个相等强度的相邻峰，当两峰间的峰谷不大于其峰高10%时，则认为两峰已经分开，其分辨率 ： 3. 灵敏度 质谱仪的灵敏度有绝对灵敏度、相对灵敏度和分析灵敏度等几种表示方法。 绝对灵敏度是指仪器可以检测到的最小样品量； 相对灵敏度是指仪器可以同时检测的大组分与小组分含量之比； 分析灵敏度则指输入仪器的样品量与仪器输出的信号之比。 三、质谱仪的基本结构 质谱仪是通过对样品电离后产生的具有不同m/z的离子来进行分离分析的。质谱仪包括进样系统、电离系统、质量分析器和检测系统。为了获得离子的良好分析，必须避免离子损失，因此凡有样品分子及离子存在和通过的地方，必须处于真空状态，所以还要有真空系统。 1. 真空系统 离子产生及经过系统必须处于高真空状态。真空度过低，会造成离子源灯丝损坏、本底增高、副反应过多，从而使图谱复杂化、干扰离子源的调节、加速极放电等问题。 2. 进样系统 进样系统的目的是高效重复地将样品引入到离子源中并且不能造成真空度的降低。目前常用的进样装置有三种类型：间歇式进样、直接探针进样及色谱进样。 3. 电离源 电离源的功能是将进样系统引入的气态样品分子转化成离子。由于离子化所需要的能量随分子不同差异很大。因此，对于不同的分子应选择不同的离解方法。通常称能给样品较大能量的电离方法为硬电离方法，而给样品较小能量的电离方法为软电离方法，后一种方法适用于易破裂或易电离的样品。 离子源是质谱仪的心脏，可以将离子源看作是比较高级的反应器，其中样品发生一系列的特征降解反应，分解作用在很短时间内发生，所以可以快速获得质谱。 许多方法可以将气态分子变成离子，它们已被应用到质谱法研究中，下面列出了主要的离子源的基本特征。 4. 质量分析器 质谱仪的质量分析器位于离子源和检测器之间，依据不同方式将样品离子按质荷比m/z分开。质量分析器的主要类型有：磁分析器、飞行时间分析器、四极滤质器、离子阱等。随着微电子技术的发展，也可以采用这些分析器的变型。 （1）磁分析器 最常用的分析器类型之一就是扇形磁分析器。离子束经加速后飞入磁极间的弯曲区，由于磁场作用，飞行轨道发生弯曲。 （3）四极滤质器 四极滤质器由四根平行的金属杆组成，其排布见图所示。理想的四杆为双曲线，但常用的是四支圆柱形金属杆，被加速的离子束穿过对准四根极杆之间空间的准直小孔。 5. 检测与记录 质谱仪常用的检测器有法拉第杯、电子倍增器及闪烁计数器、照相底片等。 四、质谱图及其应用 （1）质谱图与质谱表 一般质谱给出的数据有两种形式：一是棒图及质谱图，另一个为质谱表。 质谱图是以质荷比（m/z）为横坐标、相对强度为纵坐标构成，一般将原始质谱图上最强的离子峰定为基峰并定为相对强度100%，其他离子峰以对基峰的相对百分值表示。质谱表是用表格形式表示的质谱数据，主要有质荷比及相对强度。 （2）分子离子峰、碎片离子峰、亚稳离子峰等峰及其应用 质谱信号十分丰富。分子在离子源中可以产生各种电离，即同一种分子可以产生多种离子峰，其中比较主要的有分子离子峰、碎片离子峰、重排离子峰、同位素离子峰、亚稳离子峰等。 分子离子的质量对应于中性分子的质量，这对解释未知质谱十分重要。几乎所有的有机分子都可以产生可以辨认的分子离子峰，有些分子如芳香环分子可产生较大的分子离子峰，而高分子量的烃、脂肪醇、醚及胺等则产生较小的分子离子峰。 2 碎片离子峰 分子离子产生后可能具有较高的能量，将会通过进一步碎裂或重组而释放能量，碎裂后产生的离子形成的峰称为碎片离子峰。 3 亚稳离子峰 若质量为m1的离子在离开离子源受电场加速后，在进入质量分析器之前，由于碰撞等原因很容易进一步分裂失去中性碎片而形成质量为m2的离子，即m1→m2+Δm，由于一部分能量被中性碎片带走，此时的m2离子比在离