第三章 溶剂萃取.ppt

* * 用有机溶剂（如甲醇）润湿柱子的目的 消除萃取柱中可能会干扰待分离组分的有机杂质； 打开碳链，增加萃取柱与待分离组分相互作用的表面积，也就是通常所说的活化。如果不进行这一步，就会减少待分离组分的保留，影响回收率，而且有可能出现干扰峰。用纯水或合适的缓冲溶液冲洗吸附床将消除过量的甲醇，调节柱子的表面，为样品的负载作准备。 * * 实例1. 人血清中胆汁酸的SPE（后续HPLC测定） 活化：SPE柱（ODS）依次用5ml甲醇和5ml水预处理； 上样：100μL血清样品中加入4ml 0.4mol/L NaHCO3上样； 洗涤：样品通过柱子后,用20mL水冲洗； 洗脱：用2mL甲醇将胆汁酸洗脱下来。 浓缩或复溶：在45℃下用N2将洗脱液吹干,1mL丙酮复溶； 衍生化：UV衍生； 分析：取20μL样品做HPLC分析（ODS柱）。 * * 实例2：紫三醇SPE (使用Sep-Pak C18硅胶柱) ①活化: 往柱中依次加入 1 0ｍｌ乙酸乙酯、甲醇和 0.01mol/L pH5.0的乙酸铵水溶液并抽干。 ②样品上柱: 将100mg红豆杉浸膏溶解于40%～60%的甲醇/乙酸铵水溶液后加到柱中,抽干。 ③杂质淋洗: 先用10ml的含20%甲醇的乙酸铵缓冲液淋洗并抽干,然后用10ml含60%甲醇的乙酸铵淋洗。 ④紫杉醇洗脱 :在淋洗好的柱子中加入10ml含80%甲醇的乙酸铵,收集洗脱液,减压蒸干.紫杉醇的质量控制可用ＨＰＬＣ分析。 * * 各工序功能 高压泵：通常为液相色谱中所用的注射泵，用来给水加压。水预先用高纯氮脱气1－2hr。 控温箱：可以用气相色谱的柱温箱，用于给水和样品加热。 预热圈：水进入萃取柱之前先经一个数米长的预热圈加热。 萃取柱：样品装于其中，垂直安装于控温箱中。水的流量在1ml/min左右。 接受装置：萃取后的流出物通常还需用液液萃取或固相萃取回收目标物质。这一步通常在接受装置中完成。 * * 第八节 亚临界水萃取subcritical water extraction，SWE 水是一种最廉价和使用最广泛的溶剂，对极性有机化合物有很好的溶解性，如酚的溶解度80g/L。 水对弱极性和非极性有机化合物的溶解性差，如萘的溶解度32mg/L。 虽然超临界水对非极性有机物的溶解度会大大增加，但超临界水产生的条件苛刻（Tc=374.2℃、pc=22Mpa），而且超临界水具有腐蚀性，还会使一些有机物分解。 以超临界CO2为溶剂的萃取（SFE）虽然很有用，但其极性太低，往往萃取效率受损。 * * 亚临界水的性质 亚临界水：适度压力下的液态热水。也称超热水或高温水。 适度压力下的液态水，随温度升高，其溶解能力显著增强。 亚临界水与常温常压下的水相比，性质差别很大。在一定压力下，温度升高极性降低，如在5MPa和250℃时水的介电常数只有27（常温常压下80），介于甲醇（33）和乙醇（24）之间 。因此，亚临界水更类似于有机溶剂，对弱极性和非极性有机物具有一定的溶解能力。 * * 6?7MPa压力下水的溶解能力随温度的变化 (mg/L) * * 亚临界水萃取流程 水 高压泵 萃取柱 接受装置 控温箱 预热圈 * 溶剂回收部分辅修班不做要求 * * SFE多级操作系统 2 2 7 精馏+分离 5 4 1 3 1.萃取釜,2.减压阀,3.分离釜,4.换热器 5.压缩机,6.分离釜,7.精馏柱 2 2 两级SFE 5 4 1 6 3 * * T T T T T T T T T T 原料 （液体） 萃取物 外回流 填料塔 残渣物 CO2 液相物料连续逆流萃取系统 * * 装有多孔塔盘的液相原料萃取系统及塔盘结构 1.电容传感器 2. 塔盘 1 CO2+ 萃取物 液面位置 降液柱 精制产物 液料 2 CO2 * * 超临界萃取装置 * * 北京超流萃取技术研究所 * * * * 四、在生物制药领域的应用 ⑴ 具有广泛的适应性： ⑵ 萃取效率高，过程易于调节： ⑶ 分离工艺流程简单： ⑷ 有些分离过程可在接近室温下完成 ⑸ 分离过程必须在高压下进行，设备及工艺技术要求高，投资比较大，普及应用较为困难。 * * （一）、提取生物活性物质 植物中提取有效成分，如黄酮、色素等 （二）、超临界流体萃取除杂 去除农药残留等 （三）、超临界流体结晶技术 快速膨胀法：快速降压，物质析出 抗溶剂法：加入超临界流体，降低物质的溶解度，使之从液体中析出 * * 实例1：从咖啡豆中除去咖啡因 大量饮食咖啡因对人体有害。 以往工业上除咖啡因采用二氯乙烷萃取。溶剂残留影响咖啡品质；且溶剂同时将部分有用香味物质带走。 SFE除咖啡因：浸泡过的咖啡豆直接置于萃取容器中，连续（循环）用超临界CO2萃取（T＝70－900C