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Chapter 1 Effect of Substituted in Organic molecule 试判断下列各对基团,那一个具有强的-I效应(即强的吸电子诱导效应): -COOH , -COO- , , , , , , , , , , , , , , , 指出下列各对酸中哪一个酸性强 , , , , , , , , , , , , , , , 预料以下各对化合物,何者具有更强的酸性? , , , , , , , , , , , , 解释以下现象: (1). 杯烯 (Calcene) 的偶极距很大,( = 5.6 D. (2). 吡咯 ( = 1.80 D,吡啶 ( = 2.25 D,且极性相反,如图: 比较下列化合物的碱性的强弱: 9,10-二氢蒽-1-羧酸(A)和9,10-乙撑蒽-1-羧酸(B)的酸性取决于8-位上取代基X的性质。 (A) (B) X pKa(A) pKa(B) -H 5.6 5.98 -OCH3 - 6.15 -Cl 5.71 6.24 -CO2 6.31 6.89 说明(A)、(B)中pKa值按H,OCH3,Cl和CO2依次排列 为什么(A)的酸性比对应的(B)酸大一些,(横看pKa(A)比pKa(B)小)。 按Pka的大小排列下列化合物: 比较下列化合物的酸性大小: 按诱导效应的强弱次序排列下列基团: 指出下列分子中酸性最强的质子: 以下化合物(I)、(II)、(III),均有偶极距,而化合物(III)的μ特别大,为什么? (I) (II) (III) μ=1.34D μ=1.0D μ=6.7D 兴趣题: (1). 下面哪个醌最易被还原,为什么? (2). 下面各种醌化合物中,哪几个比对苯醌更易被还原? Chapter 2 Conformational Analysis 1. 解释下列反应中何者为主要产物,为什么? 判断下列反应的ρ值,说明哪个ρ值适合哪个反应。 ρ=2.45 0.75 -2.39 -7.29 回答下列问题: a). 下列哪一个异构体更容易在醋酸中溶剂解? b). 哪一个化合物水解更快? c). 哪一个化合物更容易失乙氧基离子而芳香化? d). 哪一个化合物更容易被铬酸氧化? 如果苯甲酸甲酯碱性皂化的ρ值的2.38,且在有利条件下,苯甲酸甲酸甲酯的皂化常是 2×10-4L?mol-1?s-1试计算间硝基苯甲酸的水解常数。 试计算对溴苯甲酰氯在水中溶剂解比对硝基苯甲酰氯快多少? 取代的氯化苄的水解反应: 得到两个ρ值,分别为ρ+=0.85和-0.87,试进行解释,并分别设计符合以上ρ+值的反应历程 ρ=+0.63 当碱量不足时的反应速度在动力上为三线,当碱过量时为四级 ±I效应均有利于反应 不受光和有机过氧化物的影响 所得苯甲醛中没有与碳原子相连的重氢(D) 设计反应历程 氯甲酸乙酯与取代苯胺反应按下式进行,Hammett图是在二段斜率的直线上,苯环上带 推电子取代基在一条直线上,(ρ=-5.5),而吸电子取代基在另外的线上(ρ=-1.6)。试解释之。 画出下列分子最稳定的构象。 写出下列

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