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Chapter 1 Effect of Substituted in Organic molecule
试判断下列各对基团,那一个具有强的-I效应(即强的吸电子诱导效应):
-COOH , -COO-
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指出下列各对酸中哪一个酸性强
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预料以下各对化合物,何者具有更强的酸性?
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解释以下现象:
(1). 杯烯 (Calcene) 的偶极距很大,( = 5.6 D.
(2). 吡咯 ( = 1.80 D,吡啶 ( = 2.25 D,且极性相反,如图:
比较下列化合物的碱性的强弱:
9,10-二氢蒽-1-羧酸(A)和9,10-乙撑蒽-1-羧酸(B)的酸性取决于8-位上取代基X的性质。
(A) (B)
X pKa(A) pKa(B)
-H 5.6 5.98
-OCH3 - 6.15
-Cl 5.71 6.24
-CO2 6.31 6.89
说明(A)、(B)中pKa值按H,OCH3,Cl和CO2依次排列
为什么(A)的酸性比对应的(B)酸大一些,(横看pKa(A)比pKa(B)小)。
按Pka的大小排列下列化合物:
比较下列化合物的酸性大小:
按诱导效应的强弱次序排列下列基团:
指出下列分子中酸性最强的质子:
以下化合物(I)、(II)、(III),均有偶极距,而化合物(III)的μ特别大,为什么?
(I) (II) (III)
μ=1.34D μ=1.0D μ=6.7D
兴趣题:
(1). 下面哪个醌最易被还原,为什么?
(2). 下面各种醌化合物中,哪几个比对苯醌更易被还原?
Chapter 2 Conformational Analysis
1. 解释下列反应中何者为主要产物,为什么?
判断下列反应的ρ值,说明哪个ρ值适合哪个反应。
ρ=2.45 0.75 -2.39 -7.29
回答下列问题:
a). 下列哪一个异构体更容易在醋酸中溶剂解?
b). 哪一个化合物水解更快?
c). 哪一个化合物更容易失乙氧基离子而芳香化?
d). 哪一个化合物更容易被铬酸氧化?
如果苯甲酸甲酯碱性皂化的ρ值的2.38,且在有利条件下,苯甲酸甲酸甲酯的皂化常是
2×10-4L?mol-1?s-1试计算间硝基苯甲酸的水解常数。
试计算对溴苯甲酰氯在水中溶剂解比对硝基苯甲酰氯快多少?
取代的氯化苄的水解反应:
得到两个ρ值,分别为ρ+=0.85和-0.87,试进行解释,并分别设计符合以上ρ+值的反应历程
ρ=+0.63
当碱量不足时的反应速度在动力上为三线,当碱过量时为四级
±I效应均有利于反应
不受光和有机过氧化物的影响
所得苯甲醛中没有与碳原子相连的重氢(D)
设计反应历程
氯甲酸乙酯与取代苯胺反应按下式进行,Hammett图是在二段斜率的直线上,苯环上带
推电子取代基在一条直线上,(ρ=-5.5),而吸电子取代基在另外的线上(ρ=-1.6)。试解释之。
画出下列分子最稳定的构象。
写出下列
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