有机化学II13羧酸及其衍生物(免费阅读).pptVIP

应用 与卤代烷相似，卤代酸中的卤原子可进行亲核取代反应和消除反应，因而可制备其它取代的羧酸。 N H 3 ( 过 量 ) 6 0 6 4 % % ~ K O H , C H 3 O H 3 7 % 4 3 % ~ 羟基酸 羧酸中烃基上的氢原子被羟基取代而生成的化合物称为羟基酸。 2-羟基丙酸 α-羟基丙酸 （乳酸） 3-羟基-3-羧基戊二酸 β-羟基-β-羧基戊二酸 （柠檬酸） 2-羟基苯甲酸 邻羟基苯甲酸 （水扬酸） 或 或 或 羟基酸的制法 （甲）卤代酸水解 （乙）羟基晴水解 + H % 1） 2） K 2 C O 3 , H 2 O , 1 0 0 6 9 % , H C l 稀 H C l 稀 7 5 8 0% % ~ N a C N 8 0 % 是制备β-羟基酸酯和β-羟基酸的重要方法之一. ( 丙 ) R e f o r m a t s k y 反 应 苯 δ δ δ δ (二) 羟基酸的性质 具有羟基和羧基的各种反应,由于两个官能团相互影响,还具有一些特性. (甲)酸性 3.87 4.51 4.86 (乙)脱水反应 α-羟基酸: 两分子相互酯化,生成六元环的交酯. 吸电基 β-羟基酸: 分子内脱水生成α,β-不饱和酸 γ-和δ-羟基酸: 生成五元环和六元环的内酯 δ-戊内酯 α-羟基丙酸 丙交酯 δ-羟基戊酸 (丙) α-羟基酸的分解 可用来制备少一个碳原子的醛和酮。 课堂练习： 下列各种羟基酸分别用酸处理，将得到什么主要产物？ 1）2-羟基丁酸 2）3-羟基丁酸 3） 4-羟基丁酸 (二）羧酸的制法 （1）氧化法 （甲）烃氧化 C H 3 C H 2 C H 2 C H 3 O 2 , 醋 酸 钴 C H 3 C O O H + H C O O H + C H 3 C H 2 C O O H + C O 2 + C O ( 5 7 % ) ( 1 - 2 % ) ( 2 - 3 % ) ( 1 7 % ) 9 0 - 1 0 0 C , 1 . 0 1 - 5 . 4 7 M P a o + 3 2 O 2 钴 盐 或 锰 盐 1 6 5 C , 0 . 8 8 M P a C O O H C H 3 + H 2 O o （丙）甲基酮氧化 （丁）烯烃的氧化 （乙）伯醇和醛氧化 （2）氰水解 氰水解是合成羧酸的重要方法之一. ( 1o, 2°) 注意: 是由卤代烃（1°、2°、3°卤代烷、烯丙基卤和芳基卤）制备多一个碳原子羧酸很有效的方法。 (3)Grignard试剂与CO2作用 ( C H 3 ) 3 M g C l C M g B r 2） H 2 O , H + 1） C O 2 羧酸衍生物 羧酸衍生物：可以由羧酸制备并能够水解生成羧酸的化合物。 酰卤 酸酐 酯 酰胺 (一)命名 酰卤: 相应的酰基名称后加卤素名称. 乙酰氯 环己烷甲酰氯 对苯二甲酰二氯 酸酐 两分子相同的羧酸，为单酐，相应酸名+酐； 两分子不同的羧酸，为混酐，简单的酸放在前面，复杂的酸放在后面，再加“酐”字并把“酸”字去掉； 二元酸分子内失水形成环状酸酐，命名时在二元酸的名称后加“酐”字去掉“酸”字。 丙(酸)酐 乙酸苯甲酸酐 邻苯二甲酸酐 酯 氯乙酸异戊酯 丁炔二酸二乙酯 β-萘甲酸乙烯酯 酸名+醇烃基名+酯 分子内的羟基和羧基失水，形成内酯，用“内酯”两字代替“酸”字，并标明羟基的位次。 得自相应的酸和醇，“某酸某酯”；多元醇的酯，“某醇某酸酯” 酰胺: N,N-二甲基 甲酰胺 N-乙基 丁二酰亚胺 邻苯二甲酰胺 ε-己内酰胺 命名时，将相应的羧酸的“酸”字改为“酰胺”。 二酰胺也类似。 当酰胺氮上的氢原子被优先基团取代时，则酰胺作为取代基，称酰胺基。 当酰胺氮上有取代基但不太复杂时，就作为酰胺氮上的N-取代基，用词头来命名。 N C O α β γ δ ε H （二）结构 L = Cl,Br, I, OOCR’, OR’, NH2, NHR’ 键长的平均化； 羰基碳的正性，可以接受亲核试剂进攻; 羰基的存在增加了?-H的酸性. R C L O s p 2 p - p (三)羧酸衍生物的化学性质 羧酸衍生物分子结构通式如下 发生反应部位 α-氢原子 羰基 亲核取代反应 还原反应 与有机金属试剂的反应 ( Z = C l , O C R , O R , N H 2 等 ) O (1)酰基上的亲核取代 与水猛烈反应并放热 加热下易反应 需催化剂存在下进行 催化剂存在并流长时间回流 (甲)水解 催化剂存在并