第二章第一定律.ppt

物理化学－第二章 热力学第一定律 学习要求： （2）、体系的性质分类： 用宏观可测性质来描述体系的热力学状态，故这些性质又称为热力学变量。可分为两类： 广度性质（extensive properties 又称为容量性质，它的数值与体系的物质的量成正比，如体积、质量、熵等。这种性质有加和性，在数学上是一次齐函数。 强度性质（intensive properties） 它的数值取决于体系自身的特点，与体系的数量无关，不具有加和性，如温度、压力等。它在数学上是零次齐函数。指定了物质的量的容量性质即成为强度性质，如摩尔热容。 （3）、热力学平衡态 5 焦耳实验 标准摩尔反应焓随温度的变化  典型题： 第二章 热力学第一定律 理解热力学基本概念、热力学能和焓的定义；掌握热力学第一定律的文字表述及数学表述。 理解热与功的概念并掌握其正、负号的规定；掌握体积功计算，同时理解可逆过程的意义特点。 重点掌握运用热力学数据计算在单纯pVT变化、 相变化、化学变化过程中系统的热力学能变、 焓变以及过程热和体积功。 1.系统[体系]和环境 在科学研究时必须先确定研究对象，把研究的对象称为系统或体系。 环境（surroundings） 系统以外的与系统相联系的那部分物质称为环境。 系统（system） 系统与环境的界面可以是实际存在的，也可以是想象的，实际上并不存在的。 根据系统与环境之间的关系，把系统分为三类： （1）敞开系统（open system） 系统与环境之间既有物质交换，又有能量交换。 （2）封闭系统（closed system） 系统与环境之间无物质交换，但有能量交换。 （3）孤立系统（isolated system） 系统与环境之间既无物质交换，又无能量交换，故又称为隔离系统 。有时把封闭系统和系统影响所及的环境一起作为孤立系统来考虑。 （1） 状态(state)和状态函数(state function) 定义：描述（确定）系统状态的系统的各宏观物理性质（如温度、压力、体积等）称为系统的热力学性质，又称为状态函数（state function）。 其数值仅取决于体系所处的状态，而与体系的历史无关；它的变化值仅取决于体系的始态和终态，而与变化的途径无关。 状态函数的特性可描述为：异途同归，值变相等；周而复始，数值还原。 状态函数在数学上具有全微分的性质。 2.状态和状态函数 注意： a. 广度性质具有部分加和性，强度性质无部分加和性。 b.两个广度性质相除，所得为强度性质 a、热平衡（thermal equilibrium） 体系各部分温度相等。 如果处在一定环境条件下的系统，其所有的性质均不随时间而变化；而且当此系统与环境隔离后，也不会引起系统任何性质的变化，则称该系统处于热力学平衡状态。 若平衡处于平衡态，一般满足一下条件： c、相平衡（phase equilibrium） 多相共存时，各相的组成和数量不随时间而改变。 d、化学平衡（chemical equilibrium ） 反应体系中各物的数量不再随时间而改变。 b、力学平衡（mechanical equilibrium） 体系各部的压力都相等，边界不再移动。如有刚壁存在，虽双方压力不等，但也能保持力学平衡。 过程：系统从某一状态变化到另一状态的经历称为过程。 途径： 实现这一过程的具体步骤称为途径。 实现同一始末的过程可以有不同的途径，并且一个途径可有一个或几个步骤所组成。 3.过程(process)和途径(path) 4.第一定律的数学表达式 对微小变化： dU =?Q +?W 因为热力学能是状态函数，数学上具有全微分性质，微小变化可用dU 表示；Q 和W 不是状态函数，微小变化用?表示，以示区别。 定压摩尔热容Cp,m： 定容摩尔热容 ： 6.摩尔热容关系： 系统内部及系统与环境间在一系列无限接近平衡条件下进行的过程。 系统恢复原状的同时，环境也恢复原状，没有留下任何永久性的变化，这样的过程叫做可逆过程。 1、可逆过程（reversible process） 反之，若过程的推动力不是无限小，系统与环境之间并非处于平衡状态，则过程称为不可逆过程。 可逆过程的特点： （1）状态变化时推动力与阻力相差无限小，系统与环境始终无限接近于平衡态； （3）系统变化一个循环后，系统和环境均恢复原态，变化过程中无任何耗散效应； （4）等温可逆过程中，系统对环境作最大功；相反过程时，环境对系统作最小功。