第十三章 有毒物质(药物残留)的测定.pptVIP

第十三章 食品中有害物质的测定 ——食品中药物残留及其检测 欧日美国际通用名称—“农药”—Pesticide，日本农药范畴包括赤眼蜂卡等“天敌生物农药”。 英国则称为“农业化学品”—agrochemicals，其农药范畴也包括赤眼蜂卡等“天敌生物农药” 德国又称“植物保护剂”—phlanzenschutzmittel 转基因植物（GM）—Genetically Modified Organism，从1994始被美国环保署及国际组织列入农药的范畴。 中国农药与国际农药的内涵基本一致，只是生物农药或生物源农药或仿生农药等概念差异较大。尽管转基因植物和天敌昆虫目前尚未纳入农药管理的范畴，但在新农药登记中已将转基因植物列入特殊新农药的范围，已明确规定需要提供农药格式化的相关资料。 2.世界现代农药的起步 1874年，德国Zeidler合成了滴滴涕(仅为有机化学制备理论的研究)，于1939年瑞士Muelle合成了第一个有机氯杀虫剂,1943年传播国外，1944正式发表，1945年Ciiba-Geigy公司实现了产业化。权威人士一般把1945年作为世界现代农药的起点。随后,有机氯农药相继出现. 第一个有机磷化合物的研究始于1820年，直到1937年，德国的施拉德第一次在拜耳实验室发现具有杀虫活性的有机磷化物，1943年，施拉德的第一个有机磷杀虫剂进入德国市场，然后这一领域便有了突飞猛进的发展。商品化有机磷杀虫剂开发的鼎盛时期是1950一1965年。 3.我国现代农药的起步 我国的农药工业自新中国成立以来，从无到有获得了很大的发展。20世纪40年代中期，在四川的中心工业试验场曾开始滴滴涕的合成研究，1950年四川泸州化工厂建滴滴涕车间，1951年投产，产量113吨，主要用于卫生防治。 滴滴涕和六六六的研制和生产标记着我国现代农药工业的发展拉开了序幕。 1957年在天津农药厂建成投产我国第一个有机磷杀虫剂——对硫磷 ，标志着我国现代农药工业的发展序幕进一步拉开了。 禁产禁用有机汞促进了低蓄积性慢性杀菌剂的发展 （1971禁产，1972禁用） 20世纪60年代和70年代初，在浙江等地发生了多起有机汞中毒事件（此前，日本曾因水银碱生产引起过汞中毒—水俣事件）。有机汞中毒事件和防治病害的迫切需要，引起了政府、国内科研院所和高校的关注。 禁用有机汞以后，依据农业病害发展的情况，又不断研究出其它高效杀菌剂，例如托布津、甲基托布津、硫菌灵等高效内吸性杀菌剂，以及三唑醇、三唑酮等并产业化，所以禁产禁用有机汞，促进了我国杀菌剂的发展和产业的提升，也使农药工作者对蓄积性慢性毒性的认识有了飞跃。因此这是我国杀菌剂发展中的关键时期之一，也在我国农药工业发展历史上记下了光辉的一页。 禁产禁用六六六、滴滴涕，促进有机磷农药的发展 自20世纪50年代六六六生产以来，因其原料简单易得、工艺流程短、杀虫谱广，既有触杀又有胃毒作用，在我国发展迅速， 70年代最高年产量曾到达35万吨，是我国有机氯农药发展的昌盛时期，也有人称为“有机氯时代”。 但是随着六六六、滴滴涕等有机氯的大量使用，相应带来的累积毒性（残留毒性）愈来愈引起人们的关注。美国于1977年发布禁用六六六，滴滴涕的使用，仅限于虐蚊防治。由于国际上的压力和我国农药工业已有充足的准备和一定的农药品种生产根基， 1983年国务院决定在全国范围内停止生产六六六和滴滴涕，此后，一批有机磷农药如甲胺磷、对硫磷、甲基对硫磷、久效磷等生产能力和产量迅速增长。 由于有机磷农药具有高效、广谱、对植物安全、抗性发展缓慢、价格低廉等特点，在防治水稻螟虫、飞虱，棉花棉铃虫等农业害虫大爆发时发挥了重要作用。 在1983一2002年期间为我国有机磷农药工业发展的黄金时代，约有30种以上的有机磷农药化学品在我国生产，并广泛应用于农业生产，一段时期，有机磷农药化学品几乎占到了中国农药市场的70%。有机磷农药的发展，大力推动了我国农药工业整体实力的增强和技术水平的提高，促进了农药工业的出口，为我国农药工业的发展奠了良好基础。 禁产禁用五种高毒有机磷杀虫剂，促进高效、低毒、安全与环境友好的农药产品的发展和产业提升 由于高毒有机磷农药在我国的大量应用，严重危害了人畜安全，影响了农产品质量安全，影响了生态环境，限制和取代高毒农药生产的必要性引起社会各界的普遍关注和国务院领导的高度重视。自2007年1月1日起，全面禁止在国内销售和使用甲胺磷、对硫磷、甲基对硫磷、暂效磷、磷胺 5种高毒有机磷农药。由此，有机磷高毒农药的禁用给我国农药产业带来一场巨大的变革。 这5种高毒有机磷杀虫剂占杀虫剂产量的20%。销售额约1