紫外可见吸收光谱法.pptVIP

Energy source: magnetic radiation ICP, Chemical energy Sample: Molecular sample, atomic sample Optical response: Absorbance, Emission, diffraction, reflection, refraction, polarization,scattering. 电磁辐射 分子的紫外吸收光谱产生机理 1、单光束紫外-可见分光光度计 光电二极管阵列型（DAD) 4、定量分析 朗伯-比耳定律：A＝ - lgT=εbc Lambert-beer 定律 定量测定条件的选择： （1）测定波长、酸度、温度等固定 （2）参比溶液 （3）控制吸光度范围：0.2～0.7。（⊿C/C小） （4）混合组分的测定：加合性原则 A总＝A1+ A2+ A3+ ……＝ε1bc1+ε2bc2+ε3bc3+….. （5）溶液澄清 分光光度法测量条件的选择 双波长分光光度法的应用实例 无须分离，可用于吸收峰相互重叠的混合组分的同时测定 （2）溶剂极性增加对λmax位移的影响 一般来说，溶剂极性增加，K带红移，R带蓝移； 原因： n、 ?、 ?*三种轨道的极性决定了它们和极性分子相互作用的 大小，极性大的n轨道能量变化最大，?*轨道的能量则变化较大，而? 轨道的能量变化最小，所以决定K带的? ? ?*跃迁所需的能量变小， 而决定R带的n ? ?*跃迁所需的能量变大，故K带红移，R带蓝移。 非极性 极性 n ?? ?? ??n ??p ??n??p ?? ?? ??n ??p ? ? 非极性 极性 ??n ??p 溶剂极性增大 ???*跃迁波长红移 溶剂极性增大 n??*跃迁波长蓝移 水 溶剂选择的注意事项： 1）在允许的范围内，尽量选择极性较小的溶剂； 2）溶剂本身在在被测的样品中的光谱内无吸收； 3）溶质与溶剂无相互作用，如有相互作用，不应影响其测定结果。 常用溶剂的极性顺序： 水(最大）甲酰胺三氟乙酸DMSO乙腈DMF六甲基磷酰胺甲醇乙醇乙酸异丙醇吡啶四甲基乙二胺丙酮三乙胺正丁醇二氧六环四氢呋喃甲酸甲酯三丁胺甲乙酮乙酸乙酯三辛胺碳酸二甲酯乙醚 异丙醚正丁醚三氯乙烯二苯醚二氯甲烷氯仿二氯乙烷甲苯苯四氯化碳二硫化碳环己烷己烷煤油（石油醚）(最小) 有机化合物的定性及定量分析、同分异构体的鉴别、物质结构的测定。 1、化合物纯度的测定：当化合物在紫外光谱区的某一波长范围内无吸收，而其中的杂质有强的吸收时，则可用于测定该化合物中的杂质。 例如乙醇中的微量杂质苯的鉴定，乙醇在近紫外区无吸收，而苯在256nm处有最大吸收，在256nm处测定，即可鉴定微量苯的存在。 八、UV法的应用 如果在某一紫外光谱区内，化合物有强吸收而杂质无吸收，也可以用摩尔吸光系数来检查它的纯度。 例如标准菲的氯仿溶液在296nm处有强吸收，测得ε＝1.23×104 L·mol-1·cm-1；对精制的菲样品进行测定，在相同波长处测得比标准菲低10%，说明菲样品的实际含量只有90%。 样品含量 山梨酸标样 苯甲酸标样 雪碧样品 2、未知样品的定性分析（对比法） 结论：若被测试祥与标准物质的谱图相同(λ完全相同、摩尔吸光系数（ε）也完全相同)，则可认为两者是同一种物质。如果没有标准物质，也可以与标准谱图进行比较。 (1)在紫外-可见区内透明的，没有吸收蜂，则说明不存在共轭体系，可能是烷烃、胺、醇、氯代烃及氟代烃等不含双键或环状共轭体系的化合物。 (2)在210nm～250nm区有强吸收带(K吸收带)，可能为含有两个双键的共轭体系所致。在260~350nm区有强吸收带，表示有3个～5个共轭单位。 (3)在250nm～300nmn区有弱吸收峰(R吸收带)，表明有跃迁，可能是具有n电子的生色团（不饱和基团），例如羰基。 (4)在260nm～300nm区有中强吸收带且有一定的精细结构(B吸收带)，则可能有苯环存在。 3、有机化合物分子结构的推断（骨架结构） 缺陷：单独从UV谱不能完全确定未知物完整的分子结构，还必须与其他分析方法（IR、NMR、MS）的测定结果结合起来综合比较，才能得到可靠的结论。 E2带 B带 E2带 B带 λmax=204