第三章合成气衍生产品——费托合成.pptVIP

FT selectivity Sasol公司SSPD工艺（Sasol Slurry Phase Distillate) 3.4.8 F-T合成生产工艺 SSPD工艺特点 原料：天然气; 反应器：浆态床； 催化剂：铁催化剂 产品：柴油、煤油和石脑油 安装简单，单台反应器生产能力高 ，具有良好的传热性能，有利于反应温度的控制和反应热的移出 。 补充和更换催化剂可在生产中进行而不必停工。 开发时间：1990工艺模型试验，1993年工业试验 SSPD工艺路线 天然气 合成气制备 含腊烃类 改质加氢 产品 反应器 Sasol 公司SAS工艺（Sasol AdvancedSynthol) 原料：煤； 反应器：固定流化床； 催化剂：熔铁催化剂 产品：汽油、轻质烯烃 开发时间：1990工艺模型试验， 1993年工业试验 SAS 反应器内部装有气体分散器, 一组冷却盘管以及从气体产品物炉流中分离铁基催化剂的系统。合成气从底部进入, 经催化剂床层, 从上方流出。合成反应条件为340℃和2.5M Pa 特点: 造价低, 只有原来的循环流化床的一半; 较高的热效率;床层等温; 催化剂床层压降低, 减少了气体压缩费用; 操作和维修费用大大节省; 高的油选择性, CO 转化率高于原来的循环流化床; 易于大型化。 Shell 公司的SMDS工艺 原料：天然气; 反应器：列管固定床； 催化剂：金属钴催化剂 产品：柴油、煤油和石脑油、腊等 开发时间：1990工艺模型试验， 1993年工业试验 EXXON公司的AGC-21工艺 原料：天然气; 反应器：流化床； 催化剂：钴催化剂（载体TiO2) 产品：柴油、煤油和石脑油、蜡等 开发时间：1980-1990,工艺模型试验 EXXON公司的AGC-21工艺图 Syntroleum公司的Syntroleum工艺 原料：天然气; 反应器：流化床； 催化剂：新型钴催化剂 产品：柴油、煤油和石脑油等 开发时间：1994-1997,工艺模型试验 工艺特点： 反应气体为含氮气的合成气，在大空速下无循环回路一次通过； 反应压力2.1～3.5MPa； 反应温度190～332℃； Syntroleum工艺简单，开停车容易； 建造费用较低，整个装置规模不需较大即可产生效益。 Syntroleum工艺图 原油一桶体积为42加仑。1桶(bbl)=42加仑(美制)=159升(l)＝0.159立方米(m3) 。也有换算：1吨（重）=7.33桶。 F-T合成工艺比较 复习思考题 F-T合成反应原理及特点 F-T合成反应机理 产物分布特点及影响因素 F-T合成反应器的类型及其特点 F-T合成催化剂的主要类型及其研究进展 比较不同F-T合成工艺的优势及特点和不足 Fischer and Tropsch (1926 ) 发现 铁和钴催化剂目前唯一工业化的F-T合成催化剂 镍(Ni)和钌( Ru)－－－典型F-T合成催化剂－－－ 制备高分子量的碳氢化合物 F-T 合成催化剂的一般要求: 铁催化剂：1-3MPa，200-350 °C； 镍催化剂：0.1MPa，170-190°C； 钴催化剂：0.1-2MPa，170-190 °C； 钌催化剂：10-100MPa，110-150 °C； Fe 大量生成烯烃及含氧化合物 Ru、Co 主要生成 长链饱和烃; Ru、Rh 等金属价格昂贵; Ni 主要生成过度加氢产物甲烷---缺点:加压反应时易形成羰基化合物流失;甲烷化趋势严重等。 Fe 和Co 是具有商业应用价值的元素----- Sasol 工业化的催化剂是沉淀铁和熔铁,而Shell 公司则采用了钴催化剂 Fe催化剂的应用环境 铁催化剂是最早使用，可通过沉淀、烧结或熔融氧化物而制得。其反应压力一般在0.5～3.0MPa，反应温度有高温(300～350℃)和低温(约220～270℃)之分。铁催化剂对费托合成具有较高的活性，但是由于其对硫中毒特别敏感，所以必须对原料气进行脱硫处理。同时，因Fe是水煤气变换反应的催化剂，生成的水对反应也有抑制效应，所以目前正在寻找新的催化剂以代替铁催化剂。但由于其价廉易得，许多研究者仍致力于铁催化剂的研究，以期进一步改进它的性能。 Cobalt catalysts（钴催化剂） have been applied in the first F-T plant of Ruhrchemie（鲁尔） in 1935. 钴催化剂通常用硝酸钴经碳酸钠或碳酸钾沉淀制得； 使用前在200 ℃用氢气还原； 加入过渡金属元素和碱金属或碱土金属作为助剂，氧化硅、氧化铝等作为载体。 优点：与铁催化剂相比，钴催化