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(四)碱 主要是指钾和钠这两种元素(以R表示),来源于原料。 微量的碱能降低熟料烧成温度,增加液相量,起助熔作用,对熟料性能并不造成多少危害。 碱量高,碱易生成钾石膏(K2SO4·CaSO4·H2O),使水泥结块和造成水泥快凝。 熟料碱含量以Na2O计应小于1.3%;生产低热水泥用于水工建筑时,应小于0.6%;预热器窑和预分解窑生料中碱含量(R2O)应小于1%。 第四节??????? 硅酸盐水泥的水化和硬化 一、熟料矿物的水化 (一)硅酸三钙的水化 硅酸三钙在常温下的水化反应,大体上可用下面的方程式表示: 3CaO·SiO2+nH2O=x CaO·SiO2·yH2O+(3-x)Ca(OH)2 简写为: C3S+nH=C-S-H+(3-x)CH 上式表明,其水化产物C-S-H凝胶和氢氧化钙。C-S-H有时也被笼统地称之为水化硅酸钙,它的组成不确定,其CaO/SiO2(摩尔比,简写成C/S)和H2O/ SiO2(摩尔比,简写成H/S)都在较大范围内变动。 C3S水化速率很快,分五个阶段: 1.初始水解期(pre-induction period) 加水后立即发生急剧反应迅速放热,Ca2+和OH—迅速从C3S粒子表面释放,几分钟内pH值上升超过12,溶液具有强碱性,此阶段约在15min内结束。 2.诱导期(induction period) 此阶段水解反应很慢,又称为静止期或潜伏期。一般维持2~4h,是水泥能在几小时内保持塑性的原因。 3.加速期(acceleration period) 反应重新加快,反应速率随时间而增长,出现第二个放热峰。加速期处于4~8h,后开始早期硬化 4.衰减期(deceleraion period) 反应速率随时间下降,又称减速期,处于12~24h由于水化产物CH和C-S-H从溶液中结晶出来而在C3S表面形成包裹层,故水化作用受水通过产物层的扩散控制而变慢。 (5)稳定期(steady stste period) 是反应速率很低并基本稳定的阶段,水化完全受扩散速率控制。 (二)硅酸二钙的水化 β-C2S的水化与C3S相似,只不过水化速度慢而已。 (三)铝酸三钙的水化 铝酸三钙与水反应迅速,放热快。在常温水化反应如下: 2(3CaO·Al2O3)+ 27H2O =4CaO·Al2O3·19H2O + 2CaO·Al2O3·8H2O 简写成:2C3S+27H= C4AH19+ C2AH18 C4AH19在低于85%的相对湿度下会失去6个结晶水分子而成为C4AH13。C4AH19、C4AH13、和C2AH18都是片状晶体,常温下处于介稳状态,有向C3AH6等轴晶体转化的趋势。 C4AH13+ C2AH18 = 2 C3AH6+9H 上述反应随温度升高而加速。在温度高于35 oC时,C3A会直接生成C3AH6; 3CaO·Al2O3+6H2O ==3CaO·Al2O3·6H2O 即: C3A+6H == C3AH6 由于C3A本身水化热很大,使C3A颗粒表面高于135 oC,因此C3A水化时往往直接生成C3AH6。 在液相CaO浓度达到饱和时,C3A还可能依下式水化: 3CaO·Al2O3+Ca(OH)2+12H2O == 4CaO·Al2O3·13H2O 即: C3A+CH+12H == C4AH13 在硅酸盐水泥浆体的碱性液相中,CaO浓往往达到饱和或过饱和,因此可能产生较多的六方片状C4AH13,足以阻碍粒子的相对移动,这是使浆体产生瞬时凝结的一个主要原因。 在有石膏的情况下,C3A水化的最终产物与石膏掺入量有关。最初的基本反应是: 3CaO·Al2O3 + 3(CaSO4·2H2O)+ 26H2O == 3CaO·Al2O3·3CaSO4·32H2O 即: C3A + 3CSH2 + 26H == C3A·3C?·H32 形成的三硫型水化硫铝酸钙,称为钙矾石(ettringite)。 故常用AFt表示。 若CaSO4·2H2O在C3A完全水化前耗尽,则钙矾石与C3A作用转化为单硫型水化硫铝酸钙(AFm): C3A+3C?·H32+2 C3A+4H == 3(C3A·C?·H12) (四)铁相固液体的水化 水泥熟料中铁相固液体可用C4AF作为代表,也可用Fss表示。它的水化速率比C3A略慢,水化热较低,即使单独水化也不会引起快凝。 其水化反应及其产物与C3A很相似。氧化铁基本上起着与氧化铝相同的作用,相当于C3A中一部分氧化铝被氧化铁所置换,生成水化铝酸钙和水化铁酸钙的固液体。 C4AF+4CH+22H == 2C4(A,F)H13
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