江苏省全国竞赛(赛)辅导经典专题小练习(无机 有机 分析 结构).docVIP

无机专题练习一---------配合物 第一题 六配位（八面体）单核配合物MA2(NO2)2呈电中性；组成分析结果：M 21.68%，N 31.04%，C 17.74%；配体A不含氧：配体(NO2)x的氮氧键不等长。 1．该配合物中心原子M是什么元素？氧化态多大？给出推理过程。 2．画出该配合物的结构示意图，给出推理过程。 3．指出配体(NO2)x在“自由”状态下的几何构型和氮原子的杂化轨道。 4．除本例外，上述无机配体还可能以什么方式和中心原子配位？用图形画出三种。 第二题 今有化学式为Co(NH3)4BrCO3的配合物。 1．画出全部异构体的立体结构。 2．指出区分它们的实验方法。 第三题:1.在水溶液中 Fe3+ 易和K2C2O4 生成K2[Fe(C2O4)3] ， 此化合物应命名为 ____________________________________ 。 Fe3+的配位数为______ ，配离子的空间构型为______________。此配合物具有很强的顺磁性，中心离子磁矩为5.9 B.M.，中心原子d电子排布为_____________________。 2.某配合物的化学式为 CoCl3·4NH3·H2O， 内界为正八面体构型配离子。1 mol该化合物溶于水中，加入过量 AgNO3，有2 mol AgCl生成。它的结构式是_______________，按无机化合物系统命名原则 ，命名为_________________________。 第四题:1.配合物(NH4)2[FeF5 (H2O)]的系统命名为_________________________，配离子的电荷是 ____ ，配位体是 ________ ，配位原子是 ________ 。中心离子的配位数是 ___ 。根据价键理论，中心原子的杂化轨道为 ________ ，属 _________型配合物。 2.配合物 [PtCl(NH3)5]Br 和 [Co(NO2)(NH3)5]2+存在的结构异构体的种类和结构简式分别为______________________________ 和 ____________________________________ 。 第五题（1）有一配合物，其组成（质量分数）为钴21.4％、氢5.5％、氮25.4％、氧23.2％、硫11.64％、氯12.86％，若其摩尔质量为275.64g。mol/L。试写出此配合物的化学式。 （2）该配合物的水溶液与AgNO3相遇时不产生沉淀，但与BaCl2溶液相遇生成白色沉淀。向该溶液中加NaOH，在试管口的湿PH试纸不变蓝。试写出此配合物的分子式、钴原子的价电子构型、此配合物中中心离子的化合价及其配体合外界离子。 已知：元素 Co H N O S Cl 摩尔质量g/mol 58.93 1.01 14.01 16.00 32.06 35.45 第六题本题涉及3种组成不同的铂配合物，它们都是八面体的单核配合物，配体为OH－Cl－-1 PtCl4 · 5H2O的水溶液与等摩尔NH3反应，生成两种铂配合物，反应式为： 6-2 BaCl2 · PtCl4和Ba(OH)2反应（摩尔比2 : 5），生成两种产物，其中一种为配合物，该反应的化学方程式为： 第七题研究发现，钒与吡啶－2－甲酸根形成的单核配合物可增强胰岛素降糖作用，它是电中性分子，实验测得其氧的质量分数为25.7%，画出它的立体结构，指出中心原子的氧化态。要给出推理过程。 无机专题练习一---------配合物 参考答案 第一题 1．nM︰nN＝21.68/MM︰31.04/14＝1︰(2y＋2) MA＝19.56×(y＋1) y＝2（设y为其他自然数均不合题意），得MM＝58.7 (g/mol) 查周期表，M＝Ni 由配体(NO2)x 的两个氮氧键不等长，推断配体为单齿配体，配位原子为O， 故配体为NO2－，因此，Ni的氧化数为＋2。（4分） 注：推理过程合理都给分，不合理，即使结果正确也扣2分。 2．设配合物中碳原子数为nC，则：nC︰nN＝17.74/12︰31.04/14＝0.667 已知nN＝2×2＋2＝6, 所以，nC＝0.677×6＝4 求出摩尔质量，由于剩余量过小，只能设A是氮氢化合物，由此得氢数，可 推得配体A为H2NCH2CH2NH2， 配合物的结构示意图为：（4分） 注：合理推理过程2分，结构图2分 3．（根据VSEPR理论，可预言）NO2－为角型，夹角略小于12