第4章4.3Convertor..docVIP

4.3硅酸盐的分析 4.3.1二氧化硅的测定 1.重量法 （1）盐酸脱水重量法 ①方法原理 试样与碳酸钠或苛性钠熔融分解后，试样中的硅酸盐全部转变为硅酸钠。熔融物用水提取，盐酸酸化，相当量的硅酸以水溶胶状态存在于溶液中。当加入盐酸时，一部分硅酸水溶胶转变为水凝胶析出，为使其全部析出，将溶液在105～110℃下烘干1.5～2h，蒸干破坏胶体水化外壳而脱水形成硅酸干渣。再用盐酸润湿，并放置5～10min，使蒸发过程中形成的铁、铝、钛等的碱式盐和氢氧化物与盐酸反应，转变为可溶性盐类而全部溶解。过滤，洗涤，将所得硅酸沉淀连同滤纸一起放入铂坩埚，置于高温炉内，逐渐升温至1000℃灼烧1h，取出冷却，称重，即得SiO2的质量。 ②结果计算 SiO2 的质量分数按下式计算 ③方法讨论 一次脱水硅酸的回收，依操作条件不同可达97%～99% 。高准确度要求时，必须对残留在滤液中的硅酸解聚，并应用硅酸与钼酸盐形成硅钼酸的颜色反应光度法测量残余SiO2的质量，再将此质量加到上式的结果中，按下式计算： 若样品含有重金属，则先称样品于250mL烧杯中，加15mLHCl，加热 10min，再加入5mLHNO3，继续加热并蒸发至干，再加5mLHCl蒸干，重复2次以除尽NOCl。加5mLHCl及50mL水，加热使盐类溶解，中速滤纸过滤，残渣全部移入滤纸内，热水洗残渣及滤纸数次，将滤纸及残渣放入铂坩埚，低温至高温将滤纸完全灰化，再加入无水碳酸钠适量熔融。 样品中ωF-＞0.3%时，在脱水过程中会与硅酸形成SiF4挥发，使硅的测定结果偏低。可加0.5g固体硼酸使与氟结合成为 HBF4，在以后的蒸发溶液时，氟成BF3形式逸去，但过剩的硼在硅酸脱水时以硼酸状态混入硅酸沉淀中，灼烧成三氧化二硼。当用氢氟酸硫酸处理时，三氧化二硼与氟生成BF3而逸出，使二氧化硅结果偏高。故需在沉淀灼烧后用甲醇处理，使硼全部呈硼甲醚B(OCH3)3挥发除去。 沉淀及滤纸放入铂坩埚灼烧时，应先低温灰化，再逐渐升高温度使滤纸全部灰化。目的是防止滤纸尚湿时如果升温过快，将使滤纸部分碳化并渗入沉淀当中，经高温处理亦难以氧化，到后面加HF处理后灼烧时才可除去，这样会导致SiO2含量偏高。 由于蒸干脱水的硅酸沉淀会夹杂某些杂质，沉淀须用氢氟酸和硫酸加热处理，使二氧化硅呈四氟化硅挥发逸出。即向恒重的坩埚中加入0.5mLH2SO4(1+1)和5～7mLHF，加热至冒SO3白烟，用水冲洗坩埚壁，再加热至白烟冒尽，取下，在高温炉中于1000~1100℃灼烧15min，取出，在干燥器中冷却20min，称量其质量。反复灼烧及称量，直至恒重。HF处理前后两次称量的质量之差就是SiO2质量。 （2）氯化铵重量法 ①方法原理 试样以无水碳酸钠烧结，盐酸溶解，加固体氯化铵于沸水浴上加热蒸发，使硅酸凝聚。滤出的沉淀灼烧后，得到含有铁、铝等杂质的不纯的二氧化硅。沉淀用氢氟酸处理后，失去的质量即为纯二氧化硅的量。加上从滤液中比色回收的二氧化硅量，即为总二氧化硅的量。 ②结果计算 同盐酸脱水重量法。 ③方法讨论 在水溶液中绝大部分硅酸以溶胶状态存在。当以浓盐酸处理时，只能使其中一部分硅酸以水合二氧化硅(SiO2·nH2O)的形式沉降出来，其余仍留在溶液中。为了使溶解的硅酸能全部析出，必须将溶液蒸发至干，使其脱水，但费时较长。为加快脱水过程，使用盐酸加氯化铵，既安全，效果也最好。 由于水泥试样中会含有不溶物，如用盐酸直接溶解样品，不溶物将混入二氧化硅沉淀中，从而导致分析结果偏高。在国家标准中规定，水泥试样一律用碳酸钠烧结后再用盐酸溶解。若需准确测定，应以氢氟酸处理。 以碳酸钠烧结法分解试样，应预先将固体碳酸钠用玛瑙研钵研细。而且碳酸钠的加入量要相对准确，需用分析天平称量0.30g左右。若加入量不足，试料烧结不完全，测定结果不稳定；若加入量过多，烧结块不易脱埚。加入碳酸钠后，要用细玻璃棒仔细混匀，否则试料烧结不完全。 用盐酸浸出烧结块后，应控制溶液体积，若溶液太多，则蒸干耗时太长。通常加5rnL浓盐酸溶解烧结块，再以约5mL盐酸(1+1)和少量的水洗净坩埚。 2. 氟硅酸钾酸碱滴定法 （1）方法原理 在强酸介质中，在氟化钾、氯化钾的存在下，可溶性硅酸与F-作用时，能定量地析出氟硅酸钾沉淀，该沉淀在沸水中水解析出氢氟酸，可用氢氧化钠标准滴定溶液进行滴定，从而间接计算出样品中二氧化硅的含量。 （2）结果计算 SiO2 的质量分数按下式计算 （3）方法讨论 ①试样溶解时用塑料烧杯，过滤沉淀时用涂腊漏斗或塑料漏斗，而不用玻璃仪器，是为了防止氢氟酸腐蚀