第2章分子结构无机化学基础解说.ppt

1. H2 和 “He2 ” 中的分子轨道 ● 两个H原子相互接近时, 两条 1s 轨道组合得到能级不同、空间占据区域不同的两条分子轨道。 成键分子轨道；反键分子轨道. 分子形成过程: 2H (1s1) H2 [( ?1s) 2] ● 两He原子接近时: 两1s 原子轨道组合得到σ1s和σ1s*轨道，4 个电子恰好填满, 分子的电子组态[(σ1s)2 (σ*1s)2]。 成键与反键电子数相等, 净结果是两 He 原子不成键. 1s 1s 能 量 He “He2” He 2. 第 2 周期双原子分子的分子轨道图 1s: 保持原子轨道特征, 叫做非键轨道 2s: 组合成(σ2s)和(σ*2s) 2px: 组合成(σ2px)和(σ*2px) 2py: 组合成(? 2py)和(? *2py) 2pz: 组合成(? 2pz)和(? *2pz) p 轨道参与组合, 导致? 键(“肩并肩”)形成的可能 O2 F2 B2 C2 N2 ? 2p ?2p* 2p 2p ? 2p ?2p* ?1s ?1s* 1s 1s ?2s ?2s* 2s 2s ?2p ?2p* 2p 2p ?2p ?2p* ?1s ?1s* 1s 1s ?2s ?2s* 2s 2s (a) 2s和2p能级差较大 (b) 2s和2p能级相差较小 Li Be B C N O F 2p 2s 5 10 15 20 30 25 40 35 0 能量和能及的依赖关系 ?E = E(2p) – E(2s) Li Be B C N O F ?E/eV 1.85 2.73 4.60 5.3 5.8 14.9 20.4 当2s和2p原子轨道能级相差较小时，考虑2s 和 2p 轨道之间的相互作用，造成 能级高于 能级的颠倒现象。 能级颠倒现象 2s 2p 2s 2p sp 2p 两个 sp 杂化轨道 激发 杂化 ● sp杂化---- BeCl2的形成 杂化轨道 H2O中O原子采取 sp3 不等性杂化 H2O中共价键形成 基态氧原子结构 杂化轨道 Nonequivalent hybridization 不等性杂化 sp3 杂化 2p 2s sp3 NH3中N 原子采取 sp3 不等性杂化 sp3杂化 基态氮原子的结构 杂化轨道 NH3中共价键形成 试用杂化轨道理论解释下面问题 ● NH3、H2O 的键角为什么比 CH4 小？CO2 的键角为 何是180°？ 乙烯为何取120 °的键角？ ● 在 BCl3 和 NCl3 分子中，中心原子的氧化数和配体 数都相同，为什么两者的空间分子结构却不同？ 杂化形式不同 ● 在 sp2 和 sp 杂化轨道中，是否也存在不等性杂化？ 各举一例！ 例如 SO2 和 CO 杂化形式不同 sp3d sp3d2 s - p - d s-p-d杂化轨道 s-p-d hybrid orbital ● 杂化轨道几何构型  杂化轨道在中心原子周围分布所构成的几何图形● 分子的几何构型 原子在空间排布所构成的几何图形 CH4分子---四面体构型NH3 和H2O分子---? 共用电子对数 结构 直线型 sp 2 3 4 5 6 平面三角形 sp2 正四面体 sp3 三角双锥 dsp3 正八面体 d2sp3 杂化轨道理论小结 Hybrid Orbital Theory 现代价键理论的优缺点 ●优点：抓住了形成共价键的主要因素，模型直观，易普及和发展，在解释分子的空间构型方面相当成功 ●缺点： ① 有些参与成键的电子是奇数的分子，但很 稳定，无法解释。如H2+ ②无法解释O2 、B2的顺磁性。 ③ 无法解释更复杂的分子如O3、SO2、许多配 合物、含离域π键的有机分子等。 分子轨道理论在解释上述问题，尤其在阐明光谱结果中更占上峰 ● 分子或离子的空间构型与中心原子的价层 电子对数目有关 VP = BP