第02讲 水的热力学稳定区.pptVIP

冶 金 原 理第2讲 水的热力学稳定区 西北工业大学 材料学院 主讲教师：刘长友 * 主要内容 第6章 湿法分离提纯过程 6.0 湿法冶金及其主要过程 6.1 水溶液中物质稳定性的影响因素 6.2 水的热力学稳定区 6.0 湿法冶金及其主要过程 湿法冶金 是相对于火法冶金而言的，是指在低温下使用溶剂处理矿石或精矿，使所要提取的金属溶解于溶液中，而其他杂质不溶解，通过液固分离等制得含金属的净化液，然后再从净化液中将金属提取和分离出来。 常见的单元过程 原料准备（破碎、磨制、筛分、配料等）、原料预处理（干燥、煅烧、焙烧等）、浸出或溶出、净化、沉降、浓缩、过滤、水溶液电解或水溶液电沉积等过程。 6.0 湿法冶金及其主要过程 湿法冶金的优点 较好的适用性、回收程度高、环保、连续化、自动化 湿法冶金过程的实质，就是根据生产的需要，控制物质在水溶液中的稳定性来实现金属的分离和提取的。 稳定性程度是指物质在水溶液中的溶解度。 主要内容 第6章 湿法分离提纯过程 6.0 湿法冶金及其主要过程 6.1 水溶液中物质稳定性的影响因素 6.2 水的热力学稳定区 6.1 水溶液中物质稳定性的影响因素 水溶液中物质反应的吉布斯自由能变化，与水溶液的pH值、物质的电极电位、浓度、温度、压强等有关。 pH值的影响 Fe(OH)3=Fe3++3OH－ 反应式的平衡条件： 控制溶液的pH值，使同一物质或不同物质的反应向预定方向进行。 6.1 水溶液中物质稳定性的影响因素 Fe(OH)3=Fe3++3OH－ Fe(OH)2=Fe2++2OH－ Fe(OH)3 Fe3+ Fe(OH)2 Fe2+ 6.1 水溶液中物质稳定性的影响因素 物质电极电位的影响 两类氧化-还原反应—— 简单离子的电极反应：Fe2++2e＝Fe 离子间的反应： Fe3++e＝Fe2+ 由能斯特公式： 6.1 水溶液中物质稳定性的影响因素 形成配合物对反应的影响 简单离子的电极反应: 设配位体L不带电，形成配合物的反应通式: 配离子的电极反应： 配合物的平衡电极电位： 6.1 水溶液中物质稳定性的影响因素 以银为例 不生成配合离子时：Ag+＋e=Ag 生成配合离子时：Ag(CN)-2 +e=Ag+2CN- 当温度为298K时，令 ， 有： 同样可以求出： 主要内容 第6章 湿法分离提纯过程 6.0 湿法冶金及其主要过程 6.1 水溶液中物质稳定性的影响因素 6.2 水的热力学稳定区 6.2 水的热力学稳定区 给定条件下，溶液中有电极电位比氢的电极电位更负电性的还原剂存在，还原过程就可能发生。 酸性溶液 2H+＋2e=H2 碱性溶液 2H2O＋2e=H2＋2OH－ 氢电极电位： 298K时： 6.2 水的热力学稳定区 给定条件下，溶液中有电极电位比氧的电极电位更正电性的氧化剂存在，氧化过程就可能发生。 酸性溶液 2H2O－4e=O2＋4H+ 碱性溶液 4OH－－4e=O2＋2H2O 氧电极电位： 298K时：