第03讲 电位-pH图的绘制与分析.pptVIP

* * * * * * * * * * * * * * * * 冶 金 原 理第3讲 电位-pH图的绘制与分析 西北工业大学 材料学院 主讲教师：刘长友 * 主要内容 第6章 湿法分离提纯过程 6.3 电位—pH图的绘制方法与分析 6.4 绘制热力学平衡图的理论基础 6.3 电位—pH图的绘制方法与分析 电位-pH图的概念 电位-pH图是在给定的温度和组分活度（常简化为浓度），或气体逸度（常简化为气相分压）下，表示反应过程电位与pH值的关系图。 它可以指明反应自动进行的条件，指出物质在水溶液中稳定存在的区域和范围，为湿法冶金浸出、净化、电解等过程提供热力学依据。 6.3 电位—pH图的绘制方法与分析 电位－pH图的绘制方法： （1）先确定体系中可能发生的各类反应及每个反应的平衡方程式； （2）再利用参与反应的各组分的热力学数据计算反应的吉布斯自由能变化，从而求得反应的平衡常数K或者标准电极电位εT0； （3）由上述数据导出体系中各个反应的电极电位εT以及pH的计算式； （4）根据εT和pH的计算式，在指定离子活度或气相分压的条件下算出各个反应在一定温度下的ε值和pH值； （5）最后，把各个反应的计算结果表示在以ε（V）为纵坐标和以pH为横坐标的图上，便得到所研究的体系在给定条件下的电位－pH图。 6.3 电位—pH图的绘制方法与分析 Fe-H2O系 ε-pH图的绘制方法 先确定体系中可能发生的各类反应及每个反应的平衡方程式。 反应物与生产物： Fe、Fe2+、Fe3+、 H2O、H+、 Fe(OH)2、 Fe(OH)3 H2、O2 反应方程式： Fe2+＋2e＝Fe Fe3+＋e=Fe2+ Fe(OH)2 ＋2H+=Fe2+＋2H2O Fe(OH)3 ＋3H+=Fe3+＋3H2O Fe(OH)3＋3H+＋e=Fe2+＋3H2O Fe(OH)2＋2H+＋2e=Fe＋2H2O Fe(OH)3＋H+＋e=Fe(OH)2＋H2O 2H+＋2e=H2 O2＋4H+ ＋4e = 2H2O 6.3 电位—pH图的绘制方法与分析 Fe-H2O系 ε-pH图的绘制方法 利用参与反应的各组分的热力学数据计算反应的吉布斯自由能变化，从而求得反应的平衡常数K或者标准电极电位εT0； 6.3 电位—pH图的绘制方法与分析 Fe-H2O系 ε-pH图的绘制方法 由上述数据导出体系中各个反应的电极电位εT以及pH的计算式； 根据εT和pH的计算式，在指定离子活度或气相分压的条件下算出各个反应在一定温度下的ε值和pH值； 以ε（V）为纵坐标和以pH为横坐标的图上绘图，得到Fe-H2O体系在给定条件下的ε -pH图。 6.3 电位—pH图的绘制方法与分析 对于Fe-H2O体系，可能的反应 Fe2+＋2e＝Fe (1) Fe3+＋e=Fe2+ (2) Fe(OH)2 ＋2H+=Fe2+＋2H2O (3) Fe(OH)3 ＋3H+=Fe3+＋3H2O (4) 6.3 电位—pH图的绘制方法与分析 Fe(OH)3＋3H+＋e=Fe2+＋3H2O (5) Fe(OH)2＋2H+＋2e=Fe＋2H2O (6) Fe(OH)3＋H+＋e=Fe(OH)2＋H2O (7) 2H+＋2e=H2 (a) O2＋4H+ ＋4e = 2H2O (b) 6.3 电位—pH图的绘制方法与分析 Fe-H2O系 ε-pH图 交点表示三个平衡式的电位、pH都是相同的。 面表示某种组分的稳定区。 I区是Fe的稳定区 II区是Fe2+的稳定区 III区是Fe3+的稳定区 IV区是Fe(OH)3的稳定区