第3章 烯烃解说.ppt

定义: 分子中有一个碳碳双键的开链不饱和烃。 C=C 是烯烃的官能团。 烯烃的通式CnH2n，最简单的烯烃是乙烯。 烯烃的异构体比烷烃的复杂。除有碳链异构体外，还有因双键位置不同而产生的官能团位置异构。例如丁烯就有以下同分异构体: (1)选择含碳碳双键的最长碳链为主链(母体)，按主链碳原子数称为某烯。如果主链碳原子数超过十，则称为某碳烯; 碳原子上尚有一个未参加杂化的p轨道，它们的对称轴垂直于乙烯分子所在的平面，它们相互平行以侧面相互交盖而形成?键。 由于双键不能自由旋转,当双键的两个碳原子各连接不同的原子或基团时, 会产生顺反异构。顺反异构又称为几何异构，是立体异构的一种。 (2), (3), (6), (7) (4), (6), (7), (8) 6. 7. 12. 14. 电子效应—超共轭效应（C—H σ键的离域） ?轨道或p轨道和α碳氢σ轨道的交盖，使原本定域的电子云发生离域而扩展到更多原子的周围，从而降低了分子的能量，增加了分子的稳定性。 σ-?超共轭 σ-p超共轭 碳正离子稳定性次序 所连烷基越多，该正碳离子越稳定。原因是烷基的供电性使正碳离子上的正电荷得到分散，从而降低了势能，就稳定。 按照静电学，一个带电体系，电荷越分散，体系越稳定。 碳正离子稳定性： 自由基的稳定次序：(从离解能和超共轭效应解释) 异丁烯和HBr的亲电加成反应： 更稳定！ 马氏规则的本质：不对称烯烃的亲电 加成，总是生成较稳定的碳正离子中间体。 a. 与浓硫酸反应，生成烷基硫酸(或叫酸性硫酸酯) (2) 烯烃与H2SO4的加成 CH2=CH2 + H—O-SO2-OH CH3-CH2-OSO3H 2-甲基丙烯 叔丁基硫酸 b. 也和 HCl 的加成一样，符合马氏规则 c. 烷基硫酸的水解(烯烃的间接水合)--制备醇 写出丙烯(CH3-CH=CH2 ) + 硫酸，再水解的产物? (3) 烯烃与水的加成 工业上乙烯与水直接水合—制乙醇（简单醇） 在酸催化下: 符合马氏规则 (4) 与卤素的加成(Cl2、Br2) Br2/CCl4 溶液为红棕色，它与烯烃加成后形成二溴化物即转变为无色。褪色反应很迅速，是检验碳碳双键是否存在的一个特征反应。 卤素的反应活性次序： F2 Cl2 Br2 I2 反应历程: 溴鎓离子 反式加成 (5) 与HO-Br或HO-Cl的加成 该反应也是亲电加成反应，第一步不是质子的加成，而是卤素正离子的加成. 3.6.3 自由基加成——过氧化物效应 在hv和ROOR存在下，烯烃和HBr加成的取向正好和马尔科夫尼科夫规律相反，叫做烯烃与HBr加成的过氧化物效应。 只有HBr有过氧化物效应 反应机理： (自由基加成) 链引发： 链终止： 链增长： 自由基的稳定次序：(从离解能和超共轭效应解释) 3.6.4 硼氢化反应 反马氏规则 电负性 B：2.0 H：2.2 BH3的二聚体 立体效应 硼氢化－氧化－水解反应 硼氢化反应分三步进行，生成三烷基硼烷 生成三烷基硼烷，用碱性过氧化氢氧化后生成醇 硼氢化反应的特点 立体化学：顺式加成(烯烃构型不会改变)； 区域选择性—反马氏规则； 制备伯醇的一个好方法. ? 应用：从烯烃制备醇的反应： 思考题： 3.6.5 氧化反应 (1) 空气催化氧化 (2) 过氧酸氧化 (3) KMnO4氧化 中性或碱性条件下： 酸性条件下： Organic Chemistry, School of Petrochemical Engineering, Changzhou University Organic Chemistry, School of Petrochemical Engineering, Changzhou University 第3章 烯烃 3.1 烯烃的异构和命名 3.2 烯烃的结构 3.3 烯烃的Z-E标记法—次序规则 3.4 烯烃的来源和制法 3.5 烯烃的物理性质 3.6 烯烃的化学性质 本章内容 3.1 烯烃的构造异构和命名 其中1-丁烯与2-丁烯是官能团双键的位置不同而产生的异构，成为官能团位置异构，简称位置异构。 烯烃的命名一般采用IUPAC系统命名法。其命名规则如下： (2)碳链编号时, 应从靠近双键的一端开始，并以双键碳原子中编号较小的数字表示双键的位次，写在烯烃名称的前面; (3)其它同烷烃的命名规则。 烯烃