哈工程分析化学第8章原子吸收光谱法.ppt

第8章 原子吸收光谱法 本章教学基本要求 原子吸收分光光度计 1860年本生和克希荷夫在研究碱金属和碱土金属的火焰光谱时，发现了钠蒸气发出的光通过比其温度低的钠蒸气时，会引起钠谱线的吸收，并根据钠发射线与暗线在光谱中位置相同（波长相同）这一事实，证明太阳连续光谱中的暗线，正是太阳大气圈中的钠原子蒸气对太阳光谱中的钠辐射吸收的结果。 原子吸收光谱法作为一种分析方法是从1955年开始的。澳大利亚物理学家瓦尔西（A.Walsh）发表了著名论文“原子吸收光谱在化学分析中的应用”，奠定了原子吸收光谱分析法的理论基础。 1961年里沃夫(B.B.JIbBOB)发表了非火焰原子吸收法的研究论文，此法的绝对灵敏度可达到10-12～10-14g。使原子吸收光谱法又向前发展了一步。 1965年威尔斯（J.B.Willis）将氧化亚氮—乙炔火焰成功地用于火焰原子吸收光谱法中，大大地扩大了这一方法所能测定元素的范围，使之能测定的元素达到70个之多。 特点： 8.2.1 共振线与吸收线 8.2.2 基态原子数与温度的关系 8.2.3 原子吸收谱线的轮廓及其变宽 2.吸收峰表征 8.2.4 定量基础 上式表明，积分吸收与单位体积原子蒸气中的基态原子数呈简单的线性关系，它是原子吸收光谱分析的理论基础。 如果能测得积分吸收值，即可计算出待测元素的原子密度，而使原子吸收光谱法成为一种绝对的测量方法，不需与标准对照。 2.峰值吸收 峰值吸收测量示意图 原子吸收仪器（1） 原子吸收仪器（2） 原子吸收仪器（3） 原子吸收仪器（4） 原子吸收光谱仪 8.3.1 原子吸收光谱仪主要部件及作用 1.光源 空心阴极灯的原理 空心阴极灯 2.原子化系统 火焰 火焰类型： (2)石墨炉原子化装置 ①干燥的目的是在低温（通常为100℃左右）下蒸发去除试样的溶剂，以免溶剂的存在导致灰化和原子化过程的飞溅，干燥的温度和时间应通过实验来确定； ②灰化的作用是在较高温度（350～1200 ℃）下进一不去除有机物或低沸点无机物，以减少基体组分对待测元素的干扰，灰化时间通常为10s左右； ③原子化温度因元素不同而异，对某一特定的元素，原子化的温度又因试样的种类而不同，原子化温度一般在2000～3000℃左右，原子化温度和时间的确定，应以确保待测元素完全蒸发且原子化为前提. 过高的原子化温度，过长的原子化时间都会使石墨管的寿命缩短 过低的原子化温度，过短的原子化时间也会使灵敏度降低. ④净化的作用是将温度升至最大允许值，以去除残余物，消除由此产生的记忆效应。 优缺点 （3）其他原子化法 对于砷、锑、硒、汞以及其它一些较特殊的元素，可以利用某些化学反应来实现原子化。 氢化物原子化装置 氢化物原子化法是低温原子化法的一种。主要用来测定As、Sb、Bi、Sn等元素。这些元素在酸性介质中与强还原剂硼氢化钠反应生成氢化物。 以As为例，其反应如下： 3.单色器 4.检测系统 8.3.2 原子吸收光谱仪的类型 8.4.1 试样的预处理与制样 8.4.2 测定条件的选择 1.分析线的选择 通常选择待测元素的共振线作分析线，使测定具有较高的灵敏度。但并不是在任何情况都是如此， 例如: As（193.7nm） Se（196.0nm） Hg（253.7nm） 等元素的共振线处于远紫外区，火焰成分在这个区域具有强烈吸收，因而不宜选择这些元素的共振线作分析线。 合适的狭缝宽度同样通过实验来确定, 选择狭缝宽度的大致原则是不至于引起吸光度减小的最宽狭缝。 8.4.3 干扰及其消除 原子吸收跃迁的起始态是基态，基态的原子数目，正如前述，受温度波动影响很小，除了易电离元素的电离效应外，一般来说基态原子数目近似等于总原子数，这是原子吸收光谱法干扰较小的另一个基本原因。 ②背景吸收（分子吸收） 背景吸收是来源于原子化器（火焰或无火焰）的一种光谱干扰。它是由气态分子对光的吸收以及高浓度的盐类的固体微粒对光的散射所引起的。它是一种宽频带吸收。是有选择性干扰。这种干扰主要是下面的三种情况： ⅲ.固体微粒对光的散射 当进行低含量或痕量组分分析时，大量的基体成分进入原子化器，这些基体成分在原子化过程中形成烟雾或固体微粒在光路中阻挡光束而发生散射现象，此时将产生“假吸收”使测定结果偏高。 校正背景吸收方法： ①邻近线校正法：因为背景吸收是宽带吸收，可以测量与分析线邻近的非吸收线的吸收（即背景吸收），再从分析线的总吸收中扣除非吸