在生命介质中的分配——生物累积.ppt

化合物在生命介质中的分配——生物累积与基线毒性 分析化学 652070302004 孙倩雯 10.1引言 10.2 化合物在特定生物介质中的分配 10.3 水生生态系统中的生物积累 10.1引言 累积过程 1.大气、水体与活体生物之间的直接分配 2.一种较为复杂的连续迁移过程，即生物首先从摄取食物过程中将体外化合物转移至体内，然后将化合物重新分配到生物体的各个部分。 一般来说，积累浓度比用分配模型预测的浓度大得多，这种过程就被称作是食物链系统的生物放大。 10.2.1 生命介质的组成 为了预测外来有机化合物在生物组织中的积累，我们需要了解生命介质的组成，希望预测进入生物体的有机化合物是怎样发生分子间交互作用的。 同时，我们也需要了解化合物对具不同结构溶剂的亲和力。 由于我们仅仅关心纳米级的化合物，因此，比蛋白质和类脂物分子大的有机成分是我们所研究的，而低分子量的组分所占生物有机体质量的比例较小。 对于动物、植物而言，生命介质组成主要蛋白质、碳水化合物，还有各种脂类成分。 对于动物而言，蛋白质通常是主要成分 。 对于植物而言，碳水化合物通常是主要成分。 在不同的生物体内各种生命介质的组成成分是不同的 当生物体暴露于相同的环境中时，有机污染物在生物体的不同有机介质中的分配程度是不同的，由此会导致的单位质量或单位体积中化合物质量的显著差异。 10.2.2 生物中特殊类型有机相的平衡分配 生物体内可以积累有机污染物的物质包括：蛋白质、多聚糖、类脂物、木质素和其他聚合体如角质。 吸收剂主要的结构特征是可以提供一个基本上没有极性的分子环境(如甘油三油酸酯)，一个单极性系统(如角质)，或者双极性介质(蛋白质、木质素)。 碳水化合物 碳水化合物(如纤维、木质素)从水中积累有机化合物的程度很低。这些聚合体中都含有大量的羟基，这样的结构特征使得多聚糖与水相互作用很好。 因此非极性的和单极性的化合物不能完全溶于这些双极性的聚合体中。因此我们认为碳水化合物在有机化合物积累过程中的作用是次要的。 蛋白质 评价在生物对化合物的积累过程中蛋白质的亲和力是有一定困难的。蛋白质普遍存在于生物体中．并且在数量上占有绝对的优势。虽然它们包含有相当数量的极性基团，但是特定蛋白质也可以表现出稳定的疏水特性。 由于蛋白质-水分配系数比相应的类脂物-水分配系数小。因此，只有当生物及其组织内蛋白质浓度高且类脂物浓度低时，蛋白质才会在化合物的生物累积过程中发挥重要工作。 类脂类 类脂物这种成分在生物体内存在的水平一直是相当稳定的。 由于所有的类脂物结构中都有碳氢化合物，这将有利于疏水化合物从水相分配到类脂物相中。 极性化合物在极性脂质中的分配与在非极性脂质中的分配是不同的。 10.2.3 整体生物的平衡分配预测模型 整个生物-环境介质混合在一起，设定一种分配参数，称为K ibLD 10.2.4 用于描述实验生物累积数据的参数 10.3.1 生物积累的动力学过程 现实环境中，化合物在生物体及其生活环境之间的分配平衡是不可能达到的，即使化合物在生物体内没有新陈代谢。因此BAF i观测值与K ibjr理论平衡预计值是有区别的。 已知生物的BAF i值可以随时间持续改变。 10.3.2 评价生物积累的不平衡性 例如，生物生活在沉积物—水界面(例如、多毛目环节动物、片脚类动物和昆虫幼虫)。沉积物层通常遭受疏水化合物污染，比其上层水柱所遭受的污染要严重。因此，生物可以从沉积物中摄取颗粒物，从而导致较高的污染暴露。为了呼吸，这些生物也必须不断吸入和排出含有氧的水，通过这种途径，重污染介质就和轻微污染介质联系起来。其结果我们可以假设，如果生物体处在与水和沉积物平衡的状态下，生物体内存在的持久性化合物浓度可以被预测。 10.3.3 利用逸废和化学活废估算生物积累的不平衡性 快捷地计算特定介质中化学活度的方法就是①利用分配常数计算平衡条件下水相和另一相中化合物的浓度；②把计算结果标准化为化合物的液态溶解度 * 这里f org.phase表示生物体有机相组分的含量，有机相包括类脂物(liP)、蛋白质(prot)、木质素(lig)和角质(cut)等 在大多数情况下，我们可以合理的假设测定浓度主要反映了脂质相中化合物的浓度，该浓度可以转化为以生物脂质含量为标准的浓度。这样，以脂质标准化的分配系数K bio.hp 相应的生物体内化合物的平衡浓度也被标准化为 Cimed表示化合物在生物体与环境介质之间分配达到平衡时，特定环境介质中的浓度 C*rbio表示化合物在生物体内预测平衡浓度，也被称为热力学生物积累势 TBP 我们假定生物体（鱼）是一个很好地混合反应器，并且所有的过程都是动力学一级反应。鱼体中已知化合物i浓度的暂时变化C ifish可以