氧化还原滴定法第一节条件电极电势和氧化还原反应的程度.pptVIP

氧化还原反应 以氧化还原反应为基础的滴定分析方法。 常见反应类型： 高锰酸钾法 重铬酸钾法 碘量法 铈量法 第一节: 条件电极电势和氧化还原反应的程度 氧化能力的强弱由相关电对的电极电势来衡量。 分为 可逆电对、不可逆电对 对称电对、不对称电对 一、条件电极电势 一、条件电极电势 例题(P395)计算298K时，在1molL-1的盐酸介质中，用Fe2+将c(K2Cr2O7)=0.100molL-1的重铬酸钾还原50%时的φ(Cr2O72-/Cr3+)忽略体积变化 二、影响条件电势的因素 1、离子强度的影响 离子强度较大，活度系数远小于1，条件电势与标准电势有较大的差异，相对于副反应系数，可以忽略不计。 2、酸度对条件电势的影响 两个方面 1、H+或OH-参与氧化还原反应，直接影响到电极电势。 2、如果氧化还原反应物质是弱酸弱碱，那么H+或OH-将直接影响到若酸碱的各种形体，从而影响电极电势 3、沉淀反应和配位反应 沉淀反应和配位反应影响了电对的浓度，从而影响到化学反应进程。 三、氧化还原反应进行的程度 氧化还原反应的完全程度可以通过反应的标准平衡常数K来衡量，标准平衡常数又可以通过电对的电极电势来求算： 符合滴定分析误差要求的条件电势差 * * 条件稳定常数与条件电势的关系推导