第十八章 糖12-03-01课件.pptVIP

植物细胞壁中的纤维素 Amylopectin and Glycogen amylopectin glycogen a-1,4-和a-1,6-糖苷键 An Example of Amino Sugar (gentamicin) Biosynthesis of Vitamin C 本章主要内容 一、概述（定义、分类及生物功能） 二、单糖（重点讲述） （一）结构（构型和构象） （二）化学性质 三、二糖（简述） 四、多糖（简述） 重点掌握: 1. 单糖的结构、性质 2. 单糖的立体结构 3. 常见二糖、多糖的结构特点 2. Oxidation 1) Tollens’, Fehling’s, or Benedict’s reagents Fehling’s / Benedict’s reagent: Cu2O ↓ Tollens’ reagent: Ag2O ↓ 应用 ①鉴定糖的还原性； ②血液及尿液中glucose含量测定。 （二）化学性质 为什么酮糖也呈阳性反应？ 2. Oxidation 2) HNO3 （二）化学性质 2. Oxidation 3) Br2-H2O （二）化学性质 还原糖与非还原糖 (Reducing and nonreducing sugar) Reducing sugar --- a sugar with an aldehyde, ketone, hemiacetal, or hemiketal group, it is able to reduce an oxidizing agent such as Ag+ or Br2. Nonreducing sugar --- a sugar without an aldehyde, ketone, hemiacetal, or hemiketal group, it cannot be oxidized by reagents such as Ag+ or Br2. 所有的单糖都是还原糖。 应用：测定糖苷中环的大小 2. Oxidation 4) HIO4 （二）化学性质 用途: 工业上用于从葡萄糖生产Vc （二）化学性质 3. Reduction Reduced reagent: ① H2 / Ni (industry) ② NaBH4 (laboratory) 应用： ? 分离提纯的好方法（晶形好，易提纯）。 ? 鉴别糖的类型（有特定的熔点）。 ? 研究糖的构型（C-2差向异构体及互变异构体形成相 同的脎）。 （二）化学性质 4. Osazone (脎) Formation Glycoside ---糖类分子中的半缩醛羟基与另一分子中的羟基、氨基或巯基等失水而产生的化合物。 Glycosidic bond ---糖残基与糖配基所连接的键。分为a-glycosidic bond 和 b-glycosidic bond，它决定于糖的构型。 （二）化学性质 5. Glycoside (糖苷) Formation Glycoside (糖苷) Formation C-N糖苷键 C-O糖苷键 糖苷的物理化学性质 性质 单糖 糖苷 稳定性 稳定 更稳定 变旋现象 ? ? 还原性 ? ? 差向异构 ? ? 成脎 ? ? 酸或酶水解 ? 单糖 + 配基 自然界中的糖苷 糖苷的形成机理 稳定性： a-glycoside 大于 b-glycoside Why? more less The Anomeric Effect (异头效应) Stability: b-D-glucose a-D-glucose a-D-glucoside b-D-glucoside The preference for the axial position by certain substituents bonded to the anomeric carbon is called as anomeric effect. More stable Less stable 应用：? 推测糖环的大小。 ? 推测双糖及多糖分子中各单糖的连接方式。 （二）化学性质 6. Methylation Methylation reagent: ? (CH3O)2SO2/NaOH（糖苷） ? CH3I/Ag2O（糖） 完全甲基化法测定糖的结构（1） 测定环的大小 （二