第四章 表面活性剂课件.ppt

第四章 表面活性剂 一些基本的概念 1、界面：物质的相与相之间的交界面。 2、表面：两相中有一相是气体的界面。 3、界面现象：物质在界面上发生的物理化学现象。 4、表面现象：物质在表面上发生的物理化学现象。 5、表面张力：由于表面分子受力不平衡而产生的张力。是 指一种使表面分子具有向内运动的趋势，并使表面自动收缩 至最小面积的力。一滴单一成分的液体在恒温、恒压条件下 达平衡时，则总呈球状。 6、表面自由能：由于表面分子有向内运动的趋势，因此必 须克服分子间的引力，才能将内部分子转移到表面而增加表 面积,这个过程中外界所消耗的功则转化为表面层分子的位 能,这种能量即称为表面能或表面自由能。 第一节 表面活性剂 1、定义：是指具有固定的亲水亲油基团，在溶液的表面能定向排列，具有很强表面活性、并能使表面张力显著下降的物质。 2、表面活性剂的特点 1）双亲性 2）溶解性 3）生成胶束 4）界面吸附 5）界面定性 6）多功能性 胶束：当水溶液内表面活性剂分子数目不断增加时，依靠自 身的范德华力相互聚集，形成亲油基向内，亲水基向外的分 子缔合体，称为胶束。 临界胶束浓度（CMC）：表面活性剂分子缔合形成 胶束的最低浓度。 临界胶束浓度的测定： 当处于CMC时，溶液表面张力基本达到最低值，溶液的多 种物理性质如摩尔电导、粘度、渗透压、密度、光散射等多 种物理性质发生急剧变化。利用这些性质与表面活性剂浓度 之间的关系，可推测出表面活性剂的临界胶束浓度。 γ-lgc图 影响因素： 1）温度 2）浓度 3）电解质 4）pH值 3、表面活性剂的分类 4、表面活性剂的结构 5、表面活性剂的亲水-亲油平衡值（HLB） 1）亲水-亲油平衡值：是表面活性剂分子中亲水和亲油基团对油或水的综合亲合力。 2）计算： HLB=Σ(亲水基团HLB数)-Σ(亲油基团HLB数)+7 3）数值范围：离子型表面活性剂HLB值范围为0-40，非离子表面活性剂HLB值范围为0-20。 4）HLB值愈大，亲水性愈强； HLB值愈小，亲油性愈强。 5)非离子表面活性剂的HLB值具有加和性。 HLB=3~8 可作为W/O型乳化剂 HLB=7~9 可作为润湿剂 HLB=8~18 可作为O/W型乳化剂 HLB=15以上 可作为增溶剂 第二节 表面活性剂的基本作用 一、润湿 1、定义：固体表面与液体接触时，原来的固体和气体的界面消失，形成新的固体和液体的界面。 2、接触角：在气、液、固三相交界点，气-液与液-固界面张 力之间的夹角称为接触角，通常用θ表示。 接触角的计算公式——润湿方程： 3、铺展： 平衡接触角等于零或不存在。 铺展系数： 等温、等压条件下，单位面积的液固界面取代了单位面 积的气固界面并产生了单位面积的气液界面，这过程表面自 由能变化值的负值称为铺展系数，用S表示。若S≥0，说明 液体可以在固体表面自动铺展。 计算公式： 表面活性剂HLB=7-9，可作为润湿剂，它可以降低液体表 面张力，从而达到润湿的目的。 二、乳化和破乳 1、乳化 乳浊液：一种或几种液体以大于10-7m直径的液珠分散在另 一不相混溶的液体之中形成的粗分散体系称为乳状液。 2、乳浊液的分散情况 1）水包油O/W， HLB=8-16 Tween 2) 油包水W/O， HLB=3-8 Span 3、破乳：反乳化 4、破乳方法： 物理机械法 物理化学法 能有效地使乳状液破坏的试剂称为破乳剂。它们通常是 在油水界面上有强烈吸附倾向，但又不能形成牢固的界面膜 的一类表面活性剂。 阴离子型破乳剂（如脂肪酸盐、磺酸盐类、烷基苯磺酸盐、聚氧乙烯脂肪醇磷酸盐等）； 阳离子型破乳剂（如氯化十四烷基三甲基铵等）； 非离子型破乳剂（如聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醇（或苯酚）醚、聚氧乙烯聚氧丙烯多乙烯多胺醚）。 三、增溶作用 1、增溶：表面活性剂在水溶液中达到CMC后，难溶性物质 的溶解度显著增加，形成透明胶体溶液，这种作用称为增溶。 增溶在热力学上是稳定的！ 2、克拉夫特点 离子型表面活性剂的溶解度随温度增加而急剧增大，这 一温度称为克拉夫特点，克拉夫特点越高，其CMC越小。 2、昙点（浊点） 非离子表面活性剂，温度升高至某一温度时，其溶解度 急剧下降并析出，溶液出现混浊，此现象称为起昙，此时温 度称为昙点(或浊点）。 四、起泡和消泡作用 1、“泡”就是由液体薄膜包围着气体。 2、起泡剂：和水可以形成一定强度的薄膜，包围着空气而 形成泡沫的表面活性剂，称为起泡剂。反之称为消泡剂。起 泡剂通常具有较强的亲水性和较高的HLB值。 3、溶液的黏度对起泡有利。 4、破泡剂、抑泡剂、脱泡