无机化学第十四章.pptVIP

第十四章 p区元素（二） §14.1 氮族元素 14.1.1 氮族元素概述 14.1.2 氮族元素的单质 磷的同素异形体 14.1.3 氮的化合物 2.氮的氧化物 二氧化氮(NO2) 3.氮的含氧酸及其盐 硝酸 (HNO3) HNO3的化学性质 硝酸盐 亚硝酸、硝酸及其盐的性质对比 磷酸 H3PO4 焦磷酸 H4P2O7 聚磷酸 偏磷酸 酸性变化一般规律 4.磷的卤化物 M(III)的氧化物和氢氧化物 M(V)的氧化物和氢氧化物 小结： M(III)的还原性(由As到Bi还原性减弱) M(V)的氧化性(由As到Bi氧化性增强) 4.砷、锑、铋的盐 5.砷、锑、铋的硫化物 §14.2 氧族元素 14.2.1 氧族元素概述 14.2.2 氧及其化合物 2. 臭氧(O3) 3. 过氧化氢（H2O2） 14.2.3 硫及其化合物 硫的同素异形体： 硫的化学性质 2.硫化氢和硫化物 金属硫化物 配位酸溶解(浓HCl)： 3.多硫化物 4.二氧化硫、亚硫酸及其盐 H2SO3的性质： 5.三氧化硫、硫酸及其盐 H2SO4的结构： 浓H2SO4的性质 6.硫的其他含氧酸及其盐 (两性偏酸) (两性) (碱性) (酸性) (两性偏酸) 3.砷、锑、铋的化合物的氧化还原性 (鉴定Mn2+) H3AsO4在强酸性的溶液中才有明显氧化性。 =0.5748V I2+2e- 2I- =0.5345V 小结： As(Ⅲ) Sb(Ⅲ) Bi(Ⅲ) As(Ⅴ) Sb(Ⅴ) Bi(Ⅴ) 碱性增强 还原性增强 酸性增强 氧化性增强 碱 性 增 强 酸 性 增 强 易水解 氧化性(弱) (鉴定Sb3+) (鉴定Bi3+) 均不溶于水和稀酸。 As2S3、As2S5不溶 性质： (浓HCl)配位溶解 NaOH (M=As，Sb) Na2S (M=As，Sb) Bi2S3不溶 碱溶 2MS 3S S M - 3 3 - 2 3 2 + 2MS 3S S M - 3 4 - 2 5 2 + 氧化性酸(HNO3)溶解 14.2.3 硫及其化合物 14.2.2 氧及其化合物 14.2.1 氧族元素概述 H2R H2O H2S H2Se H2Te 化学活性： 小 大 稳 定 性： 大 小 酸 性： 弱 强 熔 沸 点： 最高 小 大 单质Se 单质Te 碱性介质中： 1. 氧（ O2） 分子轨道电子排布式： O O 酸性介质中：(氧化性强) 0.401V = E 4OH 4e O 2H O - - 2 2 + + 1.229V = E O 2H 4e 4H O 2 - 2 + + + 结构式： 顺磁性 ? ? 结构： 中心O：sp2杂化形成 键角：117o μ=1.8×10-30C?m 性质： 不稳定性 氧化性 (极性单质) 3O 2O 2 3 -1 m r mol kJ 4 . 285 ? - = H Δ 2.075V O H O 2e 2H O A 2 2 - 3 = + + + + E 247V . 1 2OH O 2e O H O B 2 - 2 3 = + + + - E 不稳定性 性质： 弱酸性 -1 2 2 2 2 mol -196kJ O O 2H O 2H ? = + 10 ， 10 2.0 H HO O H -25 -12 - 2 2 2 ≈ × = + + 结构： H2O2氧化性强，还原性弱； 是没有二次污染的杀菌剂。 酸性介质： 氧化还原性 结构： S：sp3杂化 形成环状S8分子。 1.单质硫 物理性质： 硫有几种同素异形体 正交硫 单斜硫 弹性硫 密度/g?cm-3 2.06 1.99 颜色 黄色 浅黄色 稳定性 94.5℃ 94.5℃ 190℃的熔融硫 用冷水速冷 正交硫 单斜硫 弹性硫的形成 与许多金属 直接化合 与氢、氧、碳、 卤素(碘除外)、 磷等直接作用 与氧化性酸作用 与碱的作用