9-膜接触器(含膜结晶)-20151014-jxb.pptVIP

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 制备超亲水中空纤维膜可以有两条路线：1.利用改性后的亲水聚合物（例如PAA-g-PVDF）为制膜材料直接制备本征永久的亲水性膜；2.利用聚合物材料（PVDF）和两亲性的聚合物共混赋予最终制备的膜亲水性。比如PVDF与Pluronic F127共混制备亲水PVDF/Pluronic共混膜。 制备超疏水中空纤维微孔膜（以PVDF为例）：W. Zhang等人，预先在PVDF溶液中加入氨水，使PVDF的分子链适度交联聚集，形成PVDF微球，使最终制备的微孔膜具有超疏水性。PVDF-HFP超疏水微孔膜应该也可以用相似的方法制备。 Pluronic F127是一种三嵌段共聚物，聚氧化乙烯-聚氧化丙烯-聚氧化乙烯，poly(ethylene oxide)-poly(propylene oxide)-poly(ethylene oxide),EO106PO70EO106 PVDF-HFP为偏氟乙烯-六氟丙烯的共聚物 * * 膜结晶（Membrane Crystallization）的晶体生长 生长速率可控因素多，可控性高，可用于多晶型选择（膜两侧温度、压力、结晶釜内温度、搅拌、循环液流速、反溶剂性质、浓度） 杂质存在会影响晶体形态，生长速率（晶面选择性附着，跨膜通量） 晶体产品纯度高，分离效率好，收率高（膜作为分隔界面，可达到理论上100%的回收） 三、膜结晶 * 高稳定性、结构均一、可调的微孔膜 3D技术直接打印 相转化制膜调控 相转化调控：微孔形成和分布，控制成孔的动力学过程 3D打印：亚微米级，结构尺寸均一、可调 （国内外未见报道用于制备分离膜） 0.16μm 四、研究进展 * Classic Experimental Setup of MCr (Membrane Distillation（DCMD）+Crystallization) Membrane Module Batch Crystallizer 控制因素： 膜两侧温度（压力） 结晶釜内温度 搅拌 循环液流速 …… 四、研究进展 * 85 μm（105min），CV值小，分布集中 225 μm（420min），CV值较大 四、研究进展 * 膜辅助的反溶剂结晶（溶析结晶） 控制因素： 反溶剂性质、浓度 膜两侧温度（压力） 结晶釜内温度 搅拌 循环液流速 …… 过饱和度、pH调控程度更强， 适用于蛋白质等难结晶体系的单晶制备 四、研究进展 * 通过动态和静态的膜结晶装置，实现不同程度的过饱和度调控，制备不同晶型的晶体产品 四、研究进展 * Microscopy images of the grown crystals of Na2CO3 in the cylinder. (a) Reference solution; (b?d) 200 g L?1 Na2CO3 solution with 0.2, 0.4, and 0.6 mol L?1 Na2SO4, respectively Membrane assisted crystallization —— feasible alternative to produce crystals with ultrahigh purity. impurities ↑ transmembrane flux ↓ water activity↓ 四、研究进展 * 膜结晶VS 溶液结晶 （MCr）（Evaporation ，Anti-solvent Crystallization） 温度极化现象不如膜蒸馏明显（操作温度低30-40°C ） 膜结晶过程可采用反渗透膜浓缩溶液，进一步降低所需温度。 生产时间长，膜材料热阻有待降低（Both）。 操作温度较低，过程温和可控，晶体纯度高，易于进行多晶型选择； 目前的材料跨膜阻力仍较大，跨膜通量受限制，操作时间、浓缩时间较长，仅适于对浓溶液（近饱和态）操作。 需注意晶体在膜表面快速生长，堵孔后传质效率骤降。 膜结晶VS 膜蒸馏 （MCr） （MD） 四、研究进展 * 膜结晶与常规结晶的耦合 通过不同的结晶操作，实现无机盐的分步分离，综合利用。 提高淡水质量 能耗低，废水零排放或微排放，环境友好 回收效率高，降低了操作和生产成本 提供了浓海水处理的新策略 ——变废为宝，分步提取，综合利用 四、研究进展 * Integrated membrane system （membrane crystallization units operating on the brine of the nanofiltration and/or of