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分子结构练习
例题1 根据电子配对法画出下列分子或离子的路易斯结构式:BF3、CS2、CN-、H3O+、H2O2、N2H4、SeF6、AsF5。
例题2 试用杂化轨道理论推断下列分子的空间构型:(1)SnCl2(2)CCl2F2(3)NF3
答:(1)SnCl2 sp杂化(直线形),(2)CCl2F2 sp3杂化(四面体),(3)NF3 sp2不等性杂化(三角锥形)
例题3 根据下列分子或离子的几何构型,试用杂化轨道理论加以说明:(1)HgCl2(直线形),(2)SiF4(正四面体),(3)BCl3(平面三角形),(4)NO2-(V形,115.4°)
答:(1)HgCl2 sp杂化(直线形),(2)SiF4 sp3杂化(正四面体),(3)BCl3 sp2杂化(平面三角形),(4)NO2- sp2杂化(V形,115.4°)
例题4 原子轨道在形成化学键时为什么要进行杂化?
答:杂化轨道的成键能力大于原来的原子轨道。
例题7 价层电子对互斥理论在计算配位原子提供给中心原子的电子对数时,为什么氧和硫原子为零,氮原子为-1?
答:中心原子提供共用电子对与氧原子和硫原子形成配位共价键。
例题9 试用价层电子对互斥理论预测I3-离子的空间构型。
答:价层电子对数=,孤电子对数2,成键电子对数2,价层电子对构型四面体,分子空间构型?形
例题10 CO2是非极性分子,SO2也是非极性分子的说法对吗?请分别用杂化轨道理论和价层电子对互斥理论说明。
答:不对。CO2 sp杂化直线形,SO2 sp3 不等性杂化?形。
CO2 价层电子对数= 直线形,SO2 价层电子对数= ?形。
例题11 用结构理论解释,为什么存在H3O+和NH4+,而不存在CH5+?为什么存在SF6而不存在OF6?
答:H2O和NH3,有孤对电子可以形成?配键,CH4无孤对电子。OF6中O无d轨道。
例题6 用价层电子对互斥理论预测下列分子或离子的空间构型:OF2、SF4、SCN-、NOCl、SO2Cl2、BF4-、AlCl3。
分子或离子 中心
原子
价层电子对数 孤电子
对数 成键
电子
对数 价层电子对
构型 分子
空间构型 中心原子的
杂化轨道
类型 OF2 4 2 2 四面体 ?形 sp3 不等性 SF4 5 2 4 三角双锥形 变形四面体 sp3d SCN- NOCl 3 1 2 平面三角形 ?形 sp2 SO2Cl2 4 0 4 四面体 四面体 sp3 BF4- 4 0 4 四面体 四面体 sp3 AlCl3 3 1 3 平面三角形 平面三角形 sp2
例题8 试用价层电子对互斥理论判断下列离子的几何构型:(1)ICl2+(2)TlI43-(3)CO32-(4)ClO3-(5)SiF5-(6)PCl6-
答:
离子 价层
电子对数 孤电子对数 成键电子对数 价层
电子对构型 分子
空间构型 中心原子的杂化轨道
类型 ICl2+ 3 1 2 平面三角形 ?形 sp2 TlI43- 5 1 4 三角双锥形 变形四面体 sp3d CO32- 3 0 3 平面三角形 平面三角形 sp3 ClO3- 4 1 3 四面体 三角锥 sp3 不等性 SiF5- 5 0 5 三角双锥形 三角双锥形 sp3d PCl6- 6 0 6 八面体 八面体 sp3d2 例题16 在下列各对分子中,哪个分子键角大?并说明原因。
(1)HgCl2和BCl3 (2)CF4和PF3
(3)SiF4和SF6 (4)SnCl2和SCl2
(5)OF2和Cl2O (6)PF3和NF3
答:(1)HgCl2?BCl3 ,sp杂化 180? ;sp2杂化 120? ;
(2)CF4?PF3 ,sp3杂化 109?28? ;sp3 不等性杂化有一对孤对电子,键角?109?28?;
(3)SiF4?SF6 ,sp3杂化 109?28? ;sp3d2杂化 90?;
(4)SnCl2?SCl2,sp杂化 180? ;sp3 不等性杂化有两对孤对电子,键角?109?28?;;
(5)OF2?Cl2O,配位原子电负性大,键角小
(6)PF3?NF3,中心原子电负性大,键角大
例题17 将下列分子按键角从大到小排列:BF3、BeCl2、SiH4、H2S、PH3、SF6。
答:BeCl2? BF3? SiH4? PH3? H2S? SF6
例题18 比较NO2、NO2+、NO2-、NO3- 键角的大小。
答:NO2+? NO3- ?NO2= NO2-
例题19 下列说法是否正确?对错误的说法给予解释。
(1)凡中心原子采取sp3杂化的分子,其几何构型都是四面体。
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