配位化学(第三章)课件.pptVIP

作业： 解释下列事实： (1) [Zn(CN)4]2-配离子为四面体构型，而[Ni(CN)4]2-配离子却是平面正方形。 (2) Ni(Ⅱ)的四配位化合物既可以有四面体构型，也可以有平面正方形构型，而Pd（Ⅱ）和Pt（Ⅱ）却没有各自的四面体配合物。 八面体场中心离子的d 电子分布 八面体场中电子在t2g和eg轨道中的分布 八面体场中电子在t2g和eg轨道中的分布 八面体场及四面体场中d轨道能级分裂 提出晶体场分裂能的概念。 当中心离子处于配位体群中，中心离子的 d 轨道在配位体场的作用下发生能级分裂；分裂后，高能级d轨道的能量与低能级d轨道的能量差，叫晶体场分裂能。用△表示。通常以正八面体为标准，并规定其△ o=10Dq 。 dγ(eg) dε(t2g) △ o=10Dq 自由态 d 轨道能量 球形场 d轨道能量 在八面体场d轨道的能量 设方程 Edγ — Edε =10Dq 4Edγ + 6Edε = 0Dq 解得： Edγ = + 6Dq Edε = － 4Dq 同理，在四面体场中： 设方程 Edε —Edγ= 4.45Dq 6Edε + 4Edγ = 0Dq 解得： Edγ = － 2. 67Dq Edε = + 1.78Dq （记住） (记住) 提出晶体场稳定化能的概念。 在配合物中，当电子进入分裂后的d轨道时