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激光喇曼光谱(Laser Raman Spectroscopy) 实验目的: 1、了解喇曼效应的特征、量子理论以及产生条件; 2、了解四氯化碳分子的简正振动; 3、学会根据四氯化碳分子喇曼光谱的峰位推断出该峰所对应的振动模式。 * * Sir Chandrasekhra Venkata Raman ? Sir Chandrasekhara Venkata Raman (1888-1970) – Nobel Prize of physics in 1930 for the discovery of the Raman effect. C. V. Raman 于1928年发现了以他名字命名的 非弹性散射 现象, 因这一重大发现 他获得了1930年度诺贝尔物理学奖。 C. V. Raman是印度首位诺贝尔奖获得者。 喇曼效应 Raman effect 喇曼效应 Raman effect 瑞利散射 Rayleigh scattering —由弹性散射引起的散射光 散射光具有和入射光相同的频率,强度为入射光强度的10-3 喇曼散射 Raman Scattering —非弹性散射的一种 —若入射光的频率为?0 ,有非弹性散射引起的散射光,其频率介于?0 - ??和?0 + ??之间,对称地分布在瑞利散射光的两侧,强度为瑞利散射强度的10-3 ~10-4 ,为入射光强度的10-7 。 喇曼效应 Raman effect 拉曼光谱线 —斯托克斯线(stokes line) —反斯托克斯线(anti-stokes line) 低于入射光频率的散射线: ?0 - ?? 高于入射光频率的散射线: ?0 + ?? –斯托克斯线频率,反斯托克斯线频率与入射光频率之差 ??=(?0 + ??)- ?0 =[h(?0 + ??)-h ?0 ]/h=(E1 -E0)/h – 喇曼频移与入射光的频率无关而与分子振动的能级有关 喇曼频移(Raman displacement) 喇曼效应的量子理论 光子与分子的相互作用 —光子和分子间有能量交换 —放出或吸收的能量只能是分子两个能级之间的能量差 h?0 h?0 h?0 h(?0 + ??) E0 E1 h?? h(?0 - ??) h?0 反斯托克斯线 斯托克斯线 喇曼效应的量子理论 喇曼光谱线 —由于分子大都处在振动能级E0 ,斯托克斯线的强度 远大于反斯托克斯线的强度 CCl4的喇曼光谱之斯托克斯线(红)和反斯托克斯线(蓝) 产生喇曼效应的条件 分子在振动或转动过程中,极化率发生变化是产生喇曼 效应的必要条件。 诱导偶极矩与外电场的强度之比为分子极化率 分子中两原子距离最大时,α也最大 拉曼散射强度与极化率成正比例关系 —极化率(polarizability) 单位电场强度所感应的电偶极矩 μ = αE α为极化率 喇曼光谱与红外光谱的区别 分子在振动过程中,分子的极化率发生变化,属于 喇曼活性 分子的全对称振动和非极性基团的振动,使分子的 极化率发生变化 适用于研究同原子的非极性键:?C=C?C=C?, ?N=N?, ?S?S?. 分子在振动过程中,分子的偶极矩发生变化,属于 红外活性 分子的非对称振动和极性基团的振动,使分子的 偶极矩发生变化 适用于研究不同原子的极性键振动:?C=O, ?OH, ?C?X. CCl4分子的简正模式 CCl4分子的简正模:〇代表C,?代表Cl 实验装置 RBD型激光喇曼光谱仪总体结构图 实验装置 5-1 激光器 5-2直角转向镜及调节架 5-3 斜入射转向镜及调节架 5-4 激光电源 半导体激光器: 激光波长:532nm,绿光 功率:40 mw 高消光比,线偏振输出,消光比(垂直偏振)100:1 功率高稳定性:±2% 光束直径:1.0mm 1、光源: 实验装置 (2) 样品信息收集光路: 2-1. 散射光凹面反射镜及其调节架; 2-2. 集光镜及其调节架; 2-3. 检偏器; 2-4. 凹陷滤波片及调节架(选购件); (3) 样品台部分: 3-1. 五维精密调节样品平台; 3-2. 液体管样品架; (4)箱体部分 4-1. 基础板; (1) 样品照明入射光路: 1-1. 偏振旋转器; 1-2. 聚焦透镜及其调节架; 1-3. 斜入射聚焦透镜及其调节架; 1-4. 入射光凹面反射镜及其调节架; 2、外光路系统 实验装置 3、色散系统 光源或照明系统发出的光束均匀地照射在入射狭缝上,入射狭缝位于的离轴抛物镜焦面上。光经过离轴抛物镜平行照射到光栅上,经过光栅衍射到第二离轴抛物镜,再经过反光镜会聚到出射狭缝上,最后到光电接收元件(光电倍增
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