考试复习2009(高分子)课件.pptVIP

“ 高分子化学” 期末复习 一 名词解释 结构单元：由一种单体分子通过聚合反应进入聚合物重复单元的那一个部分。 单体单元：聚合物中存有与单体相同化学组成但电子结构不同单元。 重复单元：聚合物中化学组成和结构均可重复的最小单位，又称链节。 平均官能度：平均官能度指反应体系中平均每一分子上带有的能参加反应的官能团（活性中心）的数目。 二、填空题  1 尼龙-66的分子式是 ，重复单元是 —NH(CH2)6NHCO(CH2)4CO— ，结构单元是 —NH(CH2)6NH— 、—CO(CH2)4CO— 。 2 涤纶的化学名称为 聚对苯二甲酸乙二酯 ，它是由单体 对苯二甲酸 、乙二醇 、经 逐步聚合 聚合制得的。括号内的部分可称为 重复单元，结构单元分别为 、—OCH2CH2O— ，其数均分子量= 15000时，其为156 。 3 该聚合物的名称是 聚苯二甲酸乙二酯 ，在聚合物链中，1为 结构单元，2为 重复单元 或 重复结构单元 。n称为 聚合度（重复单元） ，记作 。 4 聚甲基丙烯酸甲酯的结构式是 ，英文符号 PMMA ，商品名 有机玻璃 ，制造板材常用的聚合方法是 本体聚合 。 三.问答题 1.聚乳酸为什么作为外科缝合线,伤口愈合后不必拆除? 2.简述聚合物老化的原因 3.简要说明物理因素(结晶度、溶解性、温度)对聚合物化学反应的影响. 4.什么是功能高分子材料? 试举出5种按功能不同划分的功能高分子材料. 5. 写出阳离子型和阴离子型聚苯乙烯离子交换树脂的合成，交换反应和再生的反应式。 6. 从醋酸乙烯酯单体到维尼纶纤维, 需经哪些反应? 写出反应式. 7. 为何聚丙烯酰胺在碱性溶液中水解速率逐渐减小,在酸性溶液中水解速率逐渐增大? 四.计算题 例:1. 有下列所示三成分组成的聚合物同系物混和体系, 成分1: 物质的量 (n1) =? mol , 相对分子质量(M1) = ? 成分2: 物质的量 (n2)= ? mol, 相对分子质量(M2) = ? 成分3: 物质的量 (n3)= ? mol , 相对分子质量(M3) = ? 求这个混合体系的数均分子量 和重均分子量 及相对分子质量分布宽度指数D. 1. 填表比较连锁聚合和缩聚反应机理特征. 2. 填表比较自由基聚合和离子聚合的特点. * 五. 填表比较 本体、溶液 本体、溶液、悬浮、乳液、超临界CO2聚合 实施方法 引发反应活化能很小，低温聚合 一般为－70 ～ －100℃ 取决于引发剂的分解温度一般为50～80℃ 聚合温度 极性物质水、醇， 酸性物质，CO2 极性物质水、醇 碱性物质，苯醌 氧、DPPH、苯醌 阻聚剂 少量水可使反应终止，要防湿 可作溶剂，进行悬浮、乳液聚合 水具有除去聚合热的作用 水的影响 液氨、THF、二氧六环 卤代烃、CS2、液态SO2、CO2 甲醇，苯，DMF 常用溶剂 影响离子对的形态，从而影响 Rp、Xn等 向溶剂链转移，降低分子量 笼蔽效应，降低引发剂效率 降低了单体浓度，Rp略有降低 溶剂影响 Rp ? [C] 无自动加速现象 Rp ? [I]1/2 存在自动加速现象 聚合速度 常为单基终止 往往无终止，活性聚合物，添加其它试剂终止 常为单基终止 向反离子转移终止 与反离子结合终止 与反离子部分碎片结合终止向单体或链转移剂转移终止 常为双基终止 终止方式 快引发、慢增长、无终止 快引发、快增长、易转移、 难终止 慢引发、快增长、速终止、可转移 基元反应聚合比较 强吸电子取代基烯类单体 易极化为正电性的单体 环状化合物 羰基化合物 强推电子取代基的烯类单体 易极化为负电性的单体 弱吸电子基的乙烯基单体 共轭烯烃 单体活性 易产生活性阴离子的物质 碱金属，金属有机化合物 亲核试剂 易产生活性阳离子的物质 Lewis酸，质子酸 亲电试剂 受热易产生自由基的物质 偶氮类，过氧类 氧化还原体系 引发剂 阴离子聚合 阳离子聚合 离子聚合 自由基聚合 聚合反应 *