物化天大5李冀蜀102.pptVIP

* * §10.3 分散度对系统性质的影响 一、微小液滴的饱和蒸气压—— 开尔文公式 pr — 半径为 r 的液滴的饱和蒸气压 p0 — 平液面的饱和蒸气压 应用：毛细管凝结 第十章 界面现象 硅胶做干燥剂 （1）小液滴（凸液面）：pr p0 （2）小气泡（凹液面）： pr p0 二、亚稳状态和新相的生成 相变化：液化、蒸发、凝固、结晶…… 新相： l、 g、 s、 s 1．过饱和蒸气 20℃时，水的蒸气压：p0 = 2.338 kPa 分散成 r = 10-9 m 的小水滴：pr = 6.865 kPa ≈ 3p0 按相平衡条件应该凝结而未能凝结的蒸气叫做过饱和蒸气 特点：不满足热力学相平衡条件，不稳定的状态； 实际中确实能够存在，有时还能长时间存在 ——亚稳状态 新相的种子：干扰、避免亚稳状态 2．过热液体 100℃，水：γ = 58.9 mN·m-1 r = 10-8 m 的气泡： 气泡内：pr = 0.937 atm 暴沸现象 3．过冷液体、过饱和溶液 金属的淬火：利用突然冷却来保持金属在高温时的某种结构。 这种结构在室温下就属亚稳状态 经过淬火，一般可提高金属的硬度和强度 （投入素烧瓷片 ，作为新相的种子） §10.4 固体表面吸附 固体表面上的原子或分子与液体一样，受力也是不均匀的，所以固体表面也有表面张力和表面能 固体表面的特点： 1．固体表面分子（原子）移动困难，只能靠吸附来降低表面能。 2．固体表面是不均匀的 ，不同类型的原子的化学行为、吸附热、催化活性和表面态能级的分布都是不均匀的。 吸附剂：具有吸附能力的物质 吸附质：被吸附的物质 常用的吸附剂有：硅胶、分子筛、活性炭等。 为了测定固体的比表面，常用的吸附质有： 氮气、水蒸气、苯或环己烷的蒸气等。 一、物理吸附与化学吸附 吸附量：　　　　　　mol?kg-1 m3? kg-1 对一个给定的吸附系统：V a = f (T, P) （1）若 T 恒定：V a = f (P) 吸附等温线 （2）若 P 恒定：V a = f (T) 吸附等压线 （3）若 V a 恒定：P = f (T) 吸附等量线 P.477表10.3.1 二、吸附等温线 (Ⅰ) 在 2.5 nm 以下微孔吸附剂上的吸附等温线属于这种类型 例如：78 K时 N2 在活性炭上的吸附及水和苯蒸气在分子筛上的吸附 (Ⅱ) 常称为S型等温线。吸附剂孔径大小不一，发生多分子层吸附。 在比压接近1时，发生毛细管凝聚现象 (Ⅲ) 这种类型较少见。当吸附剂和吸附质相互作用很弱时会出现这种等温线。 例如： 352 K 时，Br2 在硅胶 上的吸附 (Ⅳ) 多孔吸附剂发生多分子层吸附时会有这种等温线。在比压较高时，有毛细凝聚现象。 例如：323 K 时，苯在氧化铁凝胶 上的吸附 (Ⅴ)发生多分子层吸附 例如：373 K 时，水汽在活性炭上的吸附 三、吸附等温式 1. Freundlich吸附等温式： Va = k p n 2. Langmuir单分子层吸附理论 基本假设：P.480 覆盖率 ： Langmuir吸附等温式： b ——　吸附平衡常数（吸附系数） V a ：覆盖率为θ时的吸附量 Vma ：θ = 1时的吸附量（饱和吸附量） Langmuir吸附等温式 作图，由直线的斜率和截距可求得Vma 和 b 应用：计算吸附剂的比表面　 V0　—— 1mol气体在标准状况（0℃，1atm）下的体积 am —— 每个被吸附分子的截面积 较好地描述第一类吸附等温线: （1）低压区：bp 1，Va = Vma b p 吸附量与压力成正比 （2）高压区：bp 1， Va = Vma 吸附量不随压力而变 3. BET多分子层吸附理论 对 Langmuir 单分子层吸附理论第一条理论进行了修改 （1）已经吸附了一层气体分子的固体表面，还可以通过范德华力 再吸附第二层、第三层…… （2）各相邻的吸附层之间存在动态平衡，但并不要等一层完全 吸附满以