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超声电化学法 C X Y2016.01.07 CONTENTS声化学 电化学超声电化学 声 化 学 超声波降解原理 超声波降解水体中的化学污染物，主要基于超声空化效应以及由此引发的一系列的物理和化学变化。 过程：当一定频率和声强的超声波幅照溶液时，存在于声波负压相中的微小气泡(称作空化核)就会迅速增大，而在相继而来的声波正压相的作用下，空化气泡又突然绝热压缩至崩溃破碎。 1900-5200K 500atm 109 K/s 高温 大量的自由基、过氧化氢和超临界水 高压 强大的冲击波或高于110m/s的微射流 电 化 学 电化学降解原理 ①电极表面直接氧化： 有机物自溶液内部向电极表面扩散; 扩散至电极附近的有机物在电极表面吸附; 被吸附的有机物被电极和氧化降解; 降解产物自电极表面脱附，脱附产物向溶液内部扩散。 ②电化学间接降解： 活性自由基生成； 有机物被活性自由基氧化； 氧化产物扩散。 超 声 电 化 学 超声电化学降解原理 超声电化学反应机理并非声化学空化作用降解和电化学催化降解作用的简单叠加，而是声化学和电化学相互影响、相互促进和相互协同的作用。 具体分析： ①由于声波的传递和空化作用以及高速射流能对溶液产生类 似搅拌的作用，从而增强液相传质，同时对溶液的电导率也有一定影响，使得电极和周围液体之间产生交变电位差。 ②超声对电极可以产生去极化和清洗作用，使电化学过程产生的气泡快速逸出，从而防止气泡吸附电极表面而使电极表面附近氢电位过高。 超 声 电 化 学 ③ 超声电化学另一重要相互作用表现为两者之间对活性基团产生的相互促进作用，如由于电化学过程产生大量O2，有助于超声过程中 O. 活性基团的产生，生成的 O. 又与电化学过程产生的H2 、O2 、HO2·和H2O2发生反应而生成HO.、H. 、 O.和HO2· 。通过超声电化学过程中声化学和电化学相互叠加和相互影响的协同作用，使整个反应过程产生的活性自由基浓度得到很大程度上的提高，而活性自由基是有机物在超声电化学反应过程被降解的主要因素。 超 声 电 化 学 以降解刚果红为例，比较单独超声波、单独电化学和超声 电化学的性能。 实验结果表明： 超声电化学降解效果最好，刚果红脱色率最高为99.03%，CODCr去除率最高为97.51 % ； 单独电化学降解效果次之，刚果红脱色率最高为38.26%, CODCr去除率最高为45.95 % ； 单独超声波降解效果最差，刚果红几乎没有脱色， CODCr去除率也很低，最高仅为25.38%。 超 声 电 化 学 需要注意的问题： ①实际应用中的成本问题； ②定量分析容易，但定量操作难，如超声场和电场中的HO.等活性自由基的产量和产生方式仍需用进一步验证。THANKYOU