第二讲配位化合物分析.pptVIP

* 附： A-Pauling 轨道能级图； B-电子的排布顺序。 * 配位数 空间构型 杂化轨道类型 实例 2 直线形 sp Ag(NH3)2+ ，Ag(CN)2– 3 三角形 sp2 Cu(CN)32 – ，HgI3– 4 正四面体 sp3 Zn(NH3)42+ ，Cd(CN)42– 4 平面正方形 dsp2 Ni(CN)42– 5 三角双锥 dsp3 Ni(CN)53– ，Fe(CO)5 5 四方锥 d4s TiF52– 6 正八面体 sp3d2 FeF63– ，AlF63- ，SiF62- ，PtCl64- 6 正八面体 d2sp3 Fe (CN)63 – ，Co(NH3)6 * * 3.1.3 可见光的互补色 * 价键理论 Sidgwick(1923)和Pauling(1928)提出配位共价模型，考虑了中心原子和配体的结构，能较好地说明许多配合物的配位数、几何构型、磁性质和一些反应活性等问题。 这个理论统治了配合物结构这一领域达二十多年，但这个价键理论只能说明配合物在基态时的性质，而不能说明与激发态有关的性质（如配合物的各种颜色和光谱），也不能说明同一过渡金属系列中不同配合物的相对稳定性等等 * 3.2 价键理论要点 中心原子（或离子）M必须具有空的价轨道；配体L中的配原子必须具有孤电子对； 当配体向中心原子接近时，根据配原子吸电子能力（即电负性）