烯胺的特点: 烯胺对NaBH4 、 LiAlH4 及格式试剂稳定,可用来保护羰基;与醛、酮在碱性试剂下的烃化相比,烯胺的烃化有三个优点: (1)烯胺的烃化不需要碱性催化剂,避免了醛酮的自身缩合。 (2)避免形成多烃化产物。 (3)优先取代取代基较少的一边;其区域选择性与醛、酮碱性催化烃化时相反。 3.2 分子重排反应 Molecular Rearrangement Reaction 定义:同一分子内部一个原子重排到另一个原子,形成新分子。 A:重排起点原子,B:重排终点原子,W:重排基团 分类: 离子型机理(亲核重排,亲电重排) 自由基重排 周环机理重排(σ-键迁移重排) 3.2.1 Wangner-Meerwein重排 醇或卤代烃在酸催化下进行亲核取代或消除反应时 烯烃进行亲电加成时 从碳原子到碳原子的重排一Wangner-Meerwein重排 1 形成C+ 形式 从碳原子到碳原子的重排一Wangner-Meerwein重排 2 迁移基团迁移顺序 从碳原子到碳原子的重排一Wangner-Meerwein重排 从碳原子到碳原子的重排一Wangner-Meerwein重排 反应实例
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