多组分系统热力学2课件.ppt

中国科学技术大学化学物理系 屠兢 §3.6 稀溶液中的两个定律 对于单溶质（i =1）溶液 (两组分溶液 )，上式可写为： PA = PA*? xA = PA* (1? x1) = PA* ? PA*? x1 ??? PA* ? PA = PA* ? x1 二、拉乌尔定律适用范围 只有在稀溶液中的溶剂，才能较准确地遵守R定律。 解释：在稀溶液中，溶剂分子之间的相互作用受溶质的影响很小（∵溶质分子很稀疏地散布于大量溶剂中），所以溶剂分子的周围环境与纯溶剂分子的几乎相同。 三、不挥发性溶质溶液 当溶质为不挥发性物质时，溶液的蒸气压即为溶剂的蒸气压； 可通过测定溶液与纯溶剂的蒸气压之差 (PA*?PA)，并根据 Raoult 定律求算此不挥发性溶质的摩尔分数，进而推得其分子量： 定温下稀溶液中挥发性溶质的平衡分压（P1）与溶质在溶液中的摩尔分数成正比，比例系数为某常数 k x。 数学表述： P1 = k x ? x1 （稀溶液） 从形式上看，亨利定律与拉乌尔定律相似，区别在于其比例系数 kx 并非纯溶质在该温度时的饱和蒸气压（P1*），即kx ? P1*。 稀溶液中，溶质分子极稀疏地散布于大量溶剂分子中，每个溶质分子周围几乎均被溶剂分子所包围（如图）：