第六章聚合物的结构-2分析.pptVIP

* 关系式： 结论：平衡态柔性与动态柔性有时一致，有时不一致；动态柔性用高分子链在外力作用下的柔性表现，而高分子链结构对柔性的影响是对平衡态柔性而言 3.) 高分子链结构对柔性影响的主要因素 A、主链结构 a.) 碳链高分子，高分子链柔性较大；如PE、PP b.) 双烯烃聚合物，其高分子链柔性更好；如PB c.) 聚合物主链上含有共轭双键，其高分子链的刚性 最大，柔性最小；如聚乙炔、聚苯撑 d.) 主链含有芳杂环的聚合物，其高分子链的刚性较大； 如聚砜、聚酰亚胺、聚芳酯 e.) 杂链聚合物，高分子链的柔性较好；如聚甲醛、聚 氨酯、聚硅氧烷等 B、取代基 取代基的极性越大，极性基团数目越多，相互作用越强，单键内旋转越困难，分子链柔顺性越差。如: 非极性侧基的体积越大，内旋转位阻越大，柔顺性越差；如： 对称性侧基，可使分子链间的距离增大，相互作用减弱，柔顺性大。侧基对称性越高，分子链柔顺性越好。如： C、氢键 高分子链的分子内或分子间可以形成氢键，氢键的影响比极性更显著，可大大增加分子链的刚性 D、分子量 E、交联 4、高分子链的构象统计 高分子链主链中的单键内旋转，使高分子具有很多构象，不同构象的分子链尺寸也不相同；线型高分子，用分子链两端距离，即分子末端距r表示 r