氧化还原反应专题课件.pptVIP

苯及其同系物的氧化和还原反应 氧化反应 苯环的氧化 侧链的氧化 不反应 顺丁烯二酸酐 不被氧化（因为无a-H） 产物均为苯甲酸 例 1： 芳环侧链氧化在合成上的应用——制备苯甲酸衍生物 合成 先硝化，再氧化，符合定位取向 分去邻位产物 例 2： 合成 符合定位取向 不能得到目标分子 苯环的还原 催化氢化： Birch还原（第11.4节，下册p845 , 第19.9节） Birch还原机理： 较稳定：自由基与负离子电子对处于对位 高压 注意双键的位置 取代基对Birch还原反应及取向的影响： 吸电子基：反应较快 给电子基：反应较慢 中间体的稳定性比较： 较稳定 较稳定 不能进行Birch还原的化合物 双取代基苯的Birch还原举例: （因为官能团也被还原） Birch还原对孤立双键无影响 双键与苯环共轭时，环外双键受影响 先还原环外双键 醛、酮的还原反应 氢化金属还原（第III主族元素） LiAlH4, NaBH4, B2H6 催化氢化还原： H2, 加压 / Pt (or Pd, or Ni) / 加热 Meerwein-Ponndorf 还原法： (i-PrO)3Al / i-PrOH 金属还原法：Na, Li, Mg, Zn 主要有两种还原形式 Clemmensen还原 Zn(Hg)